催化裂化非稀土催化剂和添加剂的开发应用

美国炼油厂面临的问题是催化裂化（FCC）催化剂和FCC添加剂中使用的稀土金属价格的上涨。氧化镧（催化剂使用）价格已从5～8美形kg上涨到2011年秋季的140美形kg的高点,氧化铈（硫控制添加剂使用）价格已达约175美元／kg。最近,一些厂家已推出不含稀土的新的或较低含量的催化裂化催化剂和添加剂,。它们包括雅保公司、巴斯夫公司和格雷斯戴维森公司。     

Engelhard公司新开发的催化裂化催化剂添加剂--Converter

Engelhard公司新开发的催化裂化Converter添加剂的优点是可使炼油厂显著提高操作灵活性和效率,不必改换催化剂使成本提高和承受风险。2002年的工业试验说明,用Converter添加剂后,炼油厂可加工较低品级的原油,不换催化剂,靠有选择地调整操作,达到市场和不同季节对某些产品的需求。     

格雷斯戴维逊公司商业化生产零或低稀土金属催化裂化催化剂和助剂

格雷斯戴维逊(Grace Davison)公司于2011年7月下旬宣布,已商业化生产不含或低含稀土金属的催化裂化催化剂和助剂,这种产品系列被称为Replacer。该产品系列采用该公司专有的沸石并组合了新的稳定方法,使这类产品可达到与现有催化裂化技术相似的性能,而无需使用稀土金属。稀土金属有限和其不确定的供     

无稀土催化裂化催化剂的开发

稀土价格上涨压力巨大稀土金属是催化裂化催化剂的重要组分.最近一段时间,全球流化催化裂化（FCC）催化剂生产商正在努力克服稀土镧和铈价格大幅上涨带来的压力.FCC催化剂大量应用了含稀土分子筛的材料,稀土价格暴涨造成这种催化剂生产成本增加,大幅挤压了生产商的盈利空间.2010年以来,全球稀土用量大增而供应有限,导致全球稀土市场价格暴涨.价格的飞涨让众多以稀土为生产原料的企业叫苦不迭.雅保催化剂公司表示：稀土价格暴涨已经对该公司以及客户造成巨大的冲击,因为在过去几十年中,稀土价格一直稳定在5～10美元/千克的区间内,而当前已暴涨至125美元/千克.     

国外低稀土含量流化催化裂化催化剂的研究进展

随着稀土价格的上涨,流化催化裂化（FCC）催化剂的生产成本剧增,开发低稀土含量FCC催化剂备受关注。本文综述国外Grace Davison公司、Albemarle公司和BASF公司在低稀土含量FCC催化剂方面的研究进展,分析各催化剂的特点及应用情况,结合我国实际,展望我国FCC催化剂的稀土优化及替代技术路线。上述国外裂化催化剂生产商利用其先进技术先后开发了低稀土和无稀土含量的FCC催化剂,这些催化剂均表现出较高的活性和选择性。我国要从实际出发,除了充分利用好稀土以外, 还应该尽快开发稀土替代材料,应对其价格上涨带来的挑战。     

巴斯夫公司推出新型流化催化裂化催化剂

据悉，巴斯夫公司已于日前推出一种新型流化催化裂化（FCC）催化剂，这种被命名为Aegis的FCC催化剂可以最大化提高FCC装置燃料收率。     

废催化裂化催化剂中稀土和铝元素的综合利用研究

为回收利用废催化裂化（FCC）催化剂中的稀土元素（La或Ce）和铝元素,先用盐酸浸取废FCC催化剂,获得含有稀土元素和其他杂质的溶液,然后用草酸沉淀回收稀土元素;使沉淀废水与铝酸钙反应可制备出絮凝剂聚合氯化铝（PAC）。研究了盐酸浓度、浸取时间和液固比[V（盐酸）/m（废FCC催化剂）]对稀土浸出率的影响,通过正交实验确定出制备PAC的最佳工艺条件,比较了自制与市售PAC的絮凝效果。结果表明,增大浸取酸的浓度、延长浸取时间、增大液固比对提高稀土的浸取率均有利;PAC的最佳制备工艺条件是铝酸钙用量为25 g,盐酸用量为40 m L,废酸用量为110 m L,反应温度为80℃,反应时间为2 h;自制PAC投加量为最佳值（120 mg/L）时废水的除浊率可达到76.9%,处理效果与市售PAC相近。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用：Ⅰ.稀土对催化剂反应 …

采用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＢＥＴ以及轻油微反,小型固定流化反应等方法,研究了钒对ＳＲＹ分子筛的结构和裂化活性的影响,以及稀土氧化物对钒破坏作用的抑制。     

恩格尔哈德公司推出新的Flex-Tec催化裂化催化剂

恩格尔哈德公司推出新的Flex -Tec催化裂化催化剂 ,该催化剂可使重质渣油大大提高汽油产率。Flex-Tec催化剂适用于处理含污染金属如镍、钒和铁高的渣油原料 ,这种新催化剂组合了该公司分散的基质结构 (DMS)技术和MaxiMet技术的协同效应 ,MaxiMet是新的基质技术 ,可改进污染金属     

不同稀土值催化剂的重油催化裂化性能研究

通过考察2种催化剂由于稀土含量的不同所引起的催化剂表面酸性的变化,研究稀土元素的增加对催化裂化活性和氢转移性能的影响;并在小型固定流化床装置上,用稀土值不同的催化剂(NSC-1和NSC-2)对某炼油厂的减四线油进行催化裂化反应试验。结果表明:稀土元素的引入可以增加催化剂表面酸量和酸性中心的密度,提高催化活性和氢转移性能;催化剂稀土含量的增加有助于提高重油催化裂化产物中轻油的收率,减少未转化重油的产率,降低汽油中烯烃的含量。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用：Ⅱ.稀土的抗钒机理

采用固体高分辨核磁共振,顺磁共振和Ｘ射线光电子能谱等方法研究了改性的Ｙ型分子筛的钒中毒机理和添加稀土的抗钒作用。结果表明,沉积在分子筛表面钒物种,在氧化气氛下分解,形成含氧钒离子;在催化剂再生的高温水热过程中,进一步反应生成具有强酸特性的钒酸,从而加速了分子筛骨架结构的破坏,导致了裂化反应性的下降。     

稀土超稳Y型分子筛催化裂化催化剂的研究

针对我国FCC汽油辛烷值偏低及FCC装置剂油比难以提得很高的现状,兰州炼化公司石化研究院开发了稀土超稳Y型裂化催化剂,在实验室对NaY分子筛的稀土改性制备工艺、稀土与磷对催化剂性能的影响进行了考察 。结果表明,提高稀土含量可以提高催化剂活性,但超过一定量则会降低汽油的MON;改性可使B／L酸比例提高,同时改善催化剂的活性、稳定性及抗磨性能。制备的REUSY催化剂,具有活性高、干气和焦炭选择性好、裂化汽油辛烷值较高的特点。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用 Ⅰ.稀土对催化剂反应性能的影响

采用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＢＥＴ以及轻油微反、小型固定流化床反应等方法,研究了钒对ＳＲＹ分子筛的结构和裂化活性的影响,以及稀土氧化物对钒破坏作用的抑制。结果表明,沉积在催化剂上的稀土氧化物可以优先与钒反应,生成钒酸稀土,从而保护了催化剂中分子筛的结构;分子筛晶内的稀土离子,同样容易与钒反应,也生成钒酸稀土,从而加剧了钒对分子筛结构的破坏。氧化铈较氧化镧更容易与钒反应,因而具有更强的抗钒能力。     

GOR-Q 降低汽油烯烃含量催化裂化催化剂的工业应用

报道石油化工科学研究院与齐鲁石化公司催化剂厂俣作开发的第一代降低低汽油烯烃含量的催化剂裂化催化剂GOR－Q的中试和工业放大研究结果。该剂人有重油裂化能力强，稳定性好，汽油烯烃含量较低等特点。同时GOR－Q催化剂制备过程可行，重复性好。在高桥石化公司的工业应用结果表明：该剂与同类渣油裂化催化剂相比，汽油烯烃体积含量可降低8．68个百分点。     

雅宝公司的低稀土技术FCC催化剂

雅宝(Albemarle)公司的低稀土技术(LRT)可使其FCC催化剂的稀土含量降低到常规量的1/4,而活性和稳定性保持不变,并能根据客户需求定制产率选择性。该技术已工业化并在炼油厂应用中得到证实。LRT产品包括:用于加工减压蜡油的GO LRT和AMBER LRT,用于加     

催化裂化催化剂积碳含量分析方法的研究

采用德国耶拿公司的MultiEA2000型碳硫仪对催化裂化催化剂的积碳量进行分析,考察了仪器分析参数、试样预处理条件、试样量等分析条件对分析结果的影响,同时考察了分析方法的准确性,并与美国Leco公司的CS444型高频红外碳硫仪的分析结果进行了对比,探讨了用电阻炉加热式碳硫仪分析催化裂化催化剂积碳量的可行性。实验结果表明,该分析方法准确可靠、重复性好;在催化裂化催化剂碳质量分数为0.05%～2%的范围内,在燃烧温度1150℃、试样量70.0～200.0mg、积分时间3min的分析条件下,两种仪器的碳含量分析结果的相关性达99.67%,能满足分析催化裂化催化剂积碳量的要求。