直馏柴油应用离子液体一锅法脱硫研究

以实验室合成的Zn[C₆H₁₁NO]₃Cl₂、N-甲基咪唑溴化物、Zn[CO(NH₃)₂]₃Cl₂、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和磷酸酯类离子液体作为脱硫萃取剂,H₂O₂-冰醋酸体系作为氧化剂,采用"一锅法"对直馏柴油进行脱硫,考察了离子液体种类和用量、H₂O₂和冰醋酸用量、反应时间及氧化温度对脱硫率的影响。结果表明,磷酸酯类离子液体对直馏柴油的脱硫效果相对较好,在离子液体体积分数为20%、H₂O₂体积分数为8%、冰醋酸体积分数为4%、20 min、80℃条件下,柴油中硫质量分数由1425 μg/g降至676 μg/g,脱硫率达到52.6%;且回收的离子液体使用5次,其脱硫效率仍达到40%以上。     

直馏柴油氧化脱硫催化剂的评选与优化脱硫技术研究

新兴的柴油氧化脱硫技术以其脱硫率高、反应条件温和、费用低、工艺流程简单、安全环保等特点成为国内外研究重点。而氧化脱硫技术中重要的是寻求廉价高效催化剂和氧化剂。利用纯氧氧化,考察了催化剂种类及用量、催化氧化温度、时间、氧气压力等条件的影响。实验发现：选用Al2O3作氧化脱硫催化剂,在最佳操作条件（搅拌转速700r／min,催化剂用量5％（w）,反应温度150℃,反应时间90min,充氧压力0．6MPa）下,直馏柴油硫含量可从1441μ/g降到262μ/g,脱硫率达到81．8％。     

直馏柴油的选择性催化氧化脱硫

柴油非加氢脱硫技术已成为研究热点。采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O2对直馏柴油进行催化氧化脱硫，可达到很好的脱硫效果，且投资小，容易操作。但此法得到的脱硫柴油酸值较大。加入硼酸可以选择性地催化氧化柴油脱硫，抑制烃类化合物的深度氧化，降低脱硫柴油的酸值，且其硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准（总硫的质量分数少于300μg／g）。实验结果表明，选择性催化氧化脱硫（硼酸用量为2％）使柴油中硫的质量分数从2217．2μg／g下降到271μg／g，酸值下降了89．2％；与非选择性催化氧化脱硫相比，脱硫柴油收率提高了2．2％。     

复合催化氧化直馏柴油脱硫的研究

在高压反应釜中,采用均相催化氧化脱硫催化剂和纯Oz对直馏柴油进行催化氧化脱硫,可达到很好的脱硫效果,但此法得到的氧化柴油酸值较大,加入助剂可以抑制烃类化合物的氧化,降低了氧化柴油的酸值,提高了氧化油收率,且硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准(总硫<300μg/g)。结果表明,复合催化氧化脱硫使柴油中硫的质量分数降到271μg/g,酸值下降89.2%,氧化油收率提高1.4%。     

在室温下使燃料脱硫的离子液体法工艺

阿克苏 诺贝尔化学公司的科学家在美国化学学会上发布了用离子液体从汽油和柴油燃料抽取硫的工艺 ,该方法可望比加氢处理节减投资 ,因为该工艺在室温下进行 ,并且不使用氢气。另一优点是它可抽取所有芳烃硫化物 ,包括二烷基二苯并噻吩 ,而二烷基二苯并噻吩用加氢脱硫方法很难去除。阿克苏 诺贝尔公司已完成该工艺的实验室试验 ,主要采用三种离子液体 :1 乙基 3 甲基咪唑四氟合硼酸盐(ＥＭＩＭ+ＢＦ4 -) ,1 丁基 3 甲基咪唑六氟合磷酸盐 (ＢＭＩＭ+ＰＦ6 -)和 1 丁基 3 甲基咪唑四氟合硼酸盐 (ＢＭＩＭ+ＢＦ4 -) ,所有这些物质在室温下…     

直馏柴油催化氧化脱硫萃取剂研究

对直馏柴油催化氧化脱硫萃取剂进行了研究 ,评选了萃取剂单剂和复合萃取剂 ,考察了萃取操作条件。实验结果表明 ,研制的含DMF90 % (φ)的复合萃取剂EA - 1在萃取温度 6 0℃ ,萃取时间 2min ,萃取剂EA - 1/柴油体积比 0 .2 ,萃取次数 4次 ,萃取相分离温度 6 0℃ ,相分离时间分别为 15min(第1次 )、5min(第 2次及以后次数 )的条件下 ,可将直馏柴油硫含量由 16 5 8× 10 - 6 (ω)降至 2 0 9× 10 - 6 (ω) ;EA - 1通过蒸馏再生 ,回收率高达 99.9% ,并且性能稳定 ,再生多次后循环使用脱硫效果基本保持不变。     

直馏柴油络合萃取脱硫的实验研究

采用自制的脱硫络合萃取剂(TS-1),考察其对直馏柴油中硫化物的脱除效果。在萃取温度20℃、萃取时间5 min、相分离时间15 min、剂油体积比为2%的条件下,直馏柴油A的硫含量从711μg/g降到245μg/g,脱硫率为65.6%,柴油收率为99.6%,达到国Ⅲ车用柴油硫含量标准(350μg/g);继续增加剂油比到5%,柴油A的硫含量可降到42μg/g,脱硫率达94.1%,柴油收率为99.5%。在最佳操作条件下,对低硫柴油B(硫含量374μg/g)和高硫柴油C(硫含量1 737μg/g)进行络合萃取脱硫实验。结果表明,使用脱硫络合萃取剂TS-1后柴油B、柴油C都可达到较高的脱硫率。     

直馏柴油催化氧化-萃取脱硫实验研究

采用催化氧化-萃取的方法对直馏柴油进行脱硫实验研究,对催化剂和萃取剂进行评选,并考察催化氧化反应条件对脱硫效果的影响。结果表明：选用醋酸钴为催化剂、空气为氧化剂、糠醛为萃取剂,在30 mL直馏柴油中加入醋酸钴催化剂0.4 g,在反应温度为50 ℃、反应时间为60 min、搅拌转速为600 r/min、萃取剂与柴油体积比为0.2、3级萃取的条件下,对直馏柴油进行催化氧化-萃取脱硫,精制柴油的硫质量分数由215 μg/g降低至约30 μg/g,脱硫率达到86%,满足欧Ⅳ排放标准要求。     

直馏柴油醇碱法脱酸工业应用

扬子石油化工股份有限公司泰州石化有限责任公司针对常减压蒸馏装置直馏柴油酸值较高的问题,采用醇碱法对直馏柴油进行脱酸。该技术应用后,柴油脱酸效果良好,柴油乳化问题完全消除,柴油酸度（KOH）从22．01mg／（100mL）降至0．8mg／（100mL）,碱渣中油质量分数从10％降至2％左右。     

在室温下使燃料脱硫的离子液体法工艺

阿克苏-诺贝尔化学公司的科学家在美国化学学会上发布了用离子液体从汽油和柴油燃料抽取硫的工艺,该方法可望比加氢处理节减投资,因为该工艺在室温下进行,并且不使用氢气。另一优点是它可抽取所有芳烃硫化物,包括二烷基二苯并噻吩,二烷基二苯并噻吩用加氢脱硫方法很难去除。 阿克苏-诺贝尔公司已完成该工艺的实验室试验,主要     

氨法精制直馏柴油的防乳化研究

为解决氨法精制直馏柴油使用乙醇作破乳剂时，存在乙醇用量与损耗大、溶剂和油比例高以及溶剂再生能耗高等问题，使用前期工作已开发出的SW－1破乳剂，考察氨法精掉的最佳的实验室操作条件。试验结果证明，SW-1破乳剂能满足氨法精制直馏柴油的防乳化要求，与使用乙醇破乳剂时相比，该工艺溶剂循环体积下降58．3％～75．0％；产品（氨精制柴油）酸度0．21mgKOH／100mL，无水分、氨、水溶性酸碱，钢片腐蚀合格，质量满足产品指标要求，优于碱洗电精制柴油。     

直馏柴油催化裂化生产轻质芳烃的研究

采用小型固定流化床催化裂化装置,考察了分子筛类型和反应条件对直馏柴油催化裂化反应的影响以及不同烃类组成的直馏柴油催化裂化产物分布特点。结果表明:选用富含环烷烃和单环芳烃的直馏柴油有利于提高轻质芳烃收率;在Y型分子筛催化剂作用下的直馏柴油催化裂化转化率最高,轻质芳烃收率可达13.22%;反应温度对轻质芳烃收率影响显著,反应温度由510℃提高到610℃时,转化率增加12.95百分点,轻质芳烃收率增加7.16百分点,提高原料的转化深度有利于增加轻质芳烃收率,但是汽油收率降低;剂油比对轻质芳烃收率影响较小,剂油比过高时,汽油收率下降。与直馏柴油相比,其催化裂化产物烃类组成中环烷烃质量分数减少26.4百分点,环烷烃参与反应的比例高达80.49%,环烷烃环数越多,参与反应的比例越高。     

直馏柴油微量碱法脱酸技术研究

采用微量碱(氢氧化钠)等摩尔反应法和研制的TS-1萃取剂对直馏柴油进行精制试验,考察了该技术的最佳操作条件和TS-1萃取剂的再生条件。结果表明,碱的最佳用量为理论用量的1.05倍,在最佳操作条件下,该技术对酸度为10-300 mgKOK／100mL的直馏柴油有良好的脱酸效果。精制过程完全消除了乳化,无废碱液产生,萃取剂可以再生循环使用,精制柴油酸度可降至5 mgKOH／100mL,完全满足产品指标要求。     

直馏柴油溶剂抽提精制

去除直馏柴油中的环烷酸，采用加氢精制法成本高，且氢源不足；采用碱洗法则损失大，污染严重。为此采用以助溶剂和溶剂组成的复合溶剂抽提方法脱除直馏柴油中的环烷酸，并对抽提的工艺条件进行了实验室研究。结果表明，采用单级抽提，剂油比为1～2：10，酸去除率达80％以上，柴油的回收率达99％以上，精制后柴油酸值合格，还可副产环烷酸。溶剂及助溶剂均可回收利用，不污染环境。     

直馏柴油脱酸工艺研究进展

综述了直馏柴油脱酸方法的发展。氯法化学萃取是目前直馏柴油脱酸工艺的研究热点,能否取代直馏柴油碱洗电精制一硫酸中和法工艺,其关键在于新型破乳剂、高效率萃取设备和三相分离器的开发。介绍了作者开发的SW－1破乳剂在直馏柴油氯精制工艺中的应用研究。     

直馏柴油催化氧化脱硫前后硫化物的分析研究

实验以AgNO3水溶液络合法、AgNO3硅胶柱分离法对直馏柴油中的硫化物进行分离和富集,得到各自的浓缩液。重点运用GC-MS技术对分离出的硫化物结构进行鉴定,并通过GC-FPD对硫化物进行了定量分析。实验结果表明,AgNO3水溶液络合法对直馏柴油中的50余种环硫醚类硫化物有很好的分离作用,而AgNO3硅胶柱分离法能够有效分离直馏柴油中10余种二苯并噻吩类硫化物。并以双氧水与乙酸反应生成的过氧酸为氧化剂,将直馏柴油中的硫化物选择性地氧化成相应的强极性的砜。     

直馏柴油碱洗脱酸工艺的改进

泰州石油化工总厂针对常减压蒸馏装置直馏柴油碱洗脱酸过程中存在柴油乳化和碱渣乳化带油问题,对工艺进行了改进,采用了加注SG05-6柴油破乳剂、改进精制流程、优化工艺条件等措施。改进后装置运行的效果表明,柴油乳化问题完全消除,柴油酸度从28.0 mg/(100 mL)降低到1.5 mg/(100 mL),碱渣中油质量分数从20.0%降至1.5%。