石油化工科学研究院开发的加氢技术与清洁燃料生产

综述了石油化工科学研究院开发的生产清洁燃料和石油产品的系列加氢催化剂和加氢技术.这些技术可以从ψ(烯烃)＞50%的FCC汽油生产ω(硫)＜30μg/g、ψ(烯烃)＜20%、抗爆指数损失小于2的汽油组分,和生产低硫、低芳烃柴油等优质的石油产品,为炼油企业提供了有效的技术支撑.     

催化裂化催化剂及助剂在清洁燃料生产中的应用

主要论述了降烯烃催化剂及助剂、降硫催化剂及助剂以及与清洁燃料生产工艺MIP、MGD相配套的催化剂在清洁燃料生产中的重要作用。     

催化裂化装置生产清洁汽油

独山子石化公司炼油厂催化裂化装置，从2002年3月开始进行汽油降烯烃实验，通过调整工艺条件，使用降烯烃催化剂等措施使汽油烯烃含量由56％降至38％，并找出最佳的操作条件，减少降烯烃操作对产品分布的影响。     

FF－24催化裂化原料加氢预处理催化剂的开发及工业应用

为了满足催化裂化原料预处理的要求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院采用ARASS（Adjustment of Reaction Active Site Structure）技术调节活性相结构,开发了Mo—M—c0的FF-24加氢预处理催化剂。该催化剂的金属含量只有FF-14催化剂的71％,但相对脱硫活性却比FF-14催化剂提高43％。FF-24催化剂在中国石油化工股份有限公司金陵分公司2．6Mt／a蜡油加氢处理装置的工业应用结果表明：FF-24催化剂处理硫质量分数为2．08％,氮质量分数为1340μg／g的高硫蜡油,在空速高达1．69h。的条件下,平均反应温度只有375℃就可以使精制蜡油硫质量分数降至1000μg／g,化学氢耗为0．90％,证明了FF－24催化剂良好的加氢脱硫活性和选择性,是炼油企业在较低氢耗下加工高硫蜡油的适宜催化剂。     

FCC原料加氢预处理技术的应用

介绍了对劣质孤岛油和胜利焦化馏分油进行加氢处理后，作为ＦＣＣ原料的效果，经过精制的焦化饱分油氢上升０．９２％，饱和分上升９％，Ｓ下降０．７４％，Ｎ下降０．３３％经过ＶＲＤＳ处理的孤岛减压渣油的渣油，其性质优于大庆减渣，是ＦＣＣ的优质掺合料，最高掺炼比可达约３５％，提高了全厂轻油收率和经济效益。     

催化裂化装置进料预加氢处理生产低硫燃料

介绍了加氢预处理和部分转化 加氢裂化两种方法对催化裂化装置进料进行预加氢处理脱硫的特点及其对产品产量和经济效益的影响。对催化裂化装置进料预加氢处理来改善炼油厂的经济效益和增加低硫高质量的运输燃料的产量证明了其优点和未来进一步发展的必然性。     

生产清洁燃料的加氢技术

介绍我国近年来研究开发成功的一系列生产清洁汽油和柴油的加氢催化剂及工艺技术，主要包括RN－10加氢精制催化剂，3974高压加氢裂化催化剂，渣油加氢RHT系列催化剂和生产优质中间馏分油的中压加氢裂化技术，提高十六烷值低柴油密度的技术，柴油深度脱硫脱芳烃技术,FCC汽油选择性加氢脱硫和加氢异构技术，加氢－PCC组合工艺等。     

催化裂化轻汽油临氢醚化生产清洁汽油

介绍了中国石油抚顺石化分公司石油一厂以小于75℃的催化裂化轻汽油馏分为原料,采用抚顺石油学院研制的临氢醚化工艺和催化剂,在临氢醚化中型试验装置上先进行临氢醚化再进行普通醚化的试验。结果表明,该醚化工艺条件缓和,工艺流程简单,催化裂化轻汽油醚化后与催化裂化重汽油调合后,与原全馏分催化裂化汽油比较,其烯烃含量(荧光法)下降了9.6个百分点,汽油的辛烷值提高1.0个单位,达到清洁汽油标准。     

LCO加氢处理生产催化裂化原料的加氢深度研究

研究LTAG技术中LCO加氢深度对催化裂化反应的影响,结果表明,LCO加氢深度对催化裂化反应的影响明显,适当控制LCO加氢深度,尽可能将LCO中的多环芳烃加氢转化为单环芳烃,可使催化裂化得到高收率的高辛烷值汽油。中试实验结果表明,采用NiMoW/Al_2O_3催化剂对LCO进行加氢处理,可以在多环芳烃饱和率达80%以上的同时保持较高的单环芳烃选择性。工业应用结果表明:以多环芳烃质量分数为68.7%~69.3%的LCO为原料进行加氢处理,多环芳烃饱和率达81.5%~81.8%,单环芳烃选择性达81.0%~82.3%,实现了高多环芳烃饱和率下的高单环芳烃选择性;以此加氢LCO作为催化裂化进料,催化裂化汽油的收率提高10百分点,汽油辛烷值RON提高1个单位。     

双功能加氢精制催化剂在焦化富气制氢中的应用

介绍了JT-1G／JT-4加氢精制催化剂的烯烃饱和功能和有机硫转化功能；阐述了该催化剂在中石油辽河石化分公司、浙江工程设计院共同开发的用于焦化富气制氢原料的烯烃饱和及有机硫转化的新加氢工艺——逆流-等温-绝热加氢精制工艺中的使用情况。原料中体积分数13％～16％的烯烃经过加氢精制后降至0；原料中有机硫得到充分转化；焦化富气经过加氢精制后，满足了作为制氢原料的要求，降低了制氢成本。     

清洁燃料生产中的分析问题

ＡｉｒｐｏｌｌｕｔｉｏｎｃｏｎｔｉｎｕｅｓｔｏｂｅａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｉｓｓｕｅｉｎＣｈｉｎａａｓｗｅｌｌａｓｉｎｏｔｈｅｒｃｏｕｎｔｒｉｅｓ.Ｂｅｃａｕｓｅｔｈｅｆｏｓｓｉｌｆｕｅｌｉｓｍａｉｎｅｎｅｒｇｙｓｏｕｒｃｅ,ｒｅｆｉｎｅｒｉｅｓｐｌａｙａｋｅｙｒｏｌｅｉｎｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇｔｈｅｅｍｉｓｓｉｏｎｏｆｅｘｈａｕｓｔｇａｓｅｓ.Ｆａｃｉｎｇｔｈｅｐｒｅｓｓｕｒｅｓｆｒｏｍｂｏｔｈｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎａｎｄｓｍａｌｌｍａｒｇｉｎ ,ｒｅｆｉｎｅｒｉｅｓｓｈｏｕｌｄ…     

催化裂化汽油馏分加氢精制过程中烯烃的叠合与环化反应

介绍了催化裂化汽油加氢精制过程中烯烃发生的化学反应。在加氢精制过程中,催化裂化汽油中的烯烃主要发生加氢饱和反应,同时也有少量烯烃叠合反应及环化反应的发生。烯烃叠合反应主要为C4,C5,C6烯烃之间的相互反应,而生成的产物主要为C9,C10,C11等相对分子质量更大的烯烃;环化反应则主要生成C6～C10的环状烃,尤其是C6环状烃增加幅度最大,达到30%左右;反应温度对环化反应影响较小,而氢分压对环化反应影响较大,尤其在较高氢分压范围内氢分压的变化对环化反应影响较为显著。     

催化裂化原料加氢处理催化剂PHF-311的工业应用

中国石油石油化工研究院针对催化裂化原料预处理所研发的PHF-311加氢催化剂,于2019年9月在中国石油独山子石化分公司1.0 Mt/a蜡油加氢装置上成功应用。标定结果表明,在反应温度358.5℃、反应压力10.9 MPa、氢油体积比699、主剂体积空速0.94 h^-1的工艺条件下,加氢蜡油的硫质量分数为493μg/g,氮质量分数为474.8μg/g,残炭为0.15%,是优质的催化裂化原料;加氢柴油的硫质量分数为6.2μg/g,氮质量分数为30.8μg/g,可作为柴油调合组分。从装置运行情况可以看出,PHF-311催化剂表现出较高的加氢脱硫、脱氮及降残炭活性,能够满足企业对清洁燃料生产的要求。     

SK-1预硫化型柴油加氢精制催化剂的研制

通过硫化态前驱物四硫代钼酸铵用浸渍法制备了以Mo-Ni为主要活性组分的预硫化型加氢催化剂SK-1。在100mL柴油加氢精制装置上考察了SK-1催化剂的加氢反应性能。结果表明，在反应温度340℃、反应氢分压4．0MPa、氢油体积比500：1、体积空速2．0h^-1的缓和加氢工艺条件下，SK-1催化剂可使FCC柴油十六烷值提高10．2个单位，对FCC柴油脱硫率达到93．4％，脱氮率可达到78．4％，SK-1催化剂的综合性能略优于参比催化剂FC-1和CK-2，是一种新型的预硫化型加氢精制催化剂。     

采用催化裂化轻汽油醚化技术生产清洁汽油

催化裂化汽油是我国车用汽油的主要调合组分,其中含烯烃40%以上。采用催化裂化轻汽油醚化工艺可减少催化裂化汽油的烯烃含量,满足环保法规对汽油质量的要求。采用二段醚化技术,轻汽油中叔碳烯烃醚化总转化率可达到75%以上。经过醚化,调合全馏分催化裂化汽油的研究法辛烷值可提高1.5～2.1单位,烯烃含量下降7～10个百分点,蒸汽压下降8～10kPa,氧含量达到1.8%以上。采用原料水洗净化预处理和临氢醚化技术,可大幅度延长醚化催化剂寿命。     

DN-200催化剂在重整装置上掺炼催化裂化汽油的工业应用

中国石油大港石化公司300 kt／a催化重整装置使用进口的DN-200加氢处理催化剂,在反应压力2.20 MPa、反应温度290℃条件下,对掺有质量分数为18％的重油催化裂化汽油与直馏汽油的混合油进行预加氢精制,使混合原料油中的硫含量由50-70 μg／g、氮含量由8-1 μg／g,均降低到小于0.5 μg／g,满足了工艺要求,为扩大催化重整装置的原料来源提供了有用的信息。其中操作的关键在于将混合原料的终馏点控制在172℃以下(90%的馏出点控制在148 ℃左右)。