多肽间非共价作用的质谱研究

为了研究多肽间的非共价作用,将多肽按摩尔比1:1混合,待平衡后用电喷雾电离质谱分析多肽间的相互作用.结果表明,其中部分五肽相互作用未形成非共价复合物,也有部分五肽相互作用容易形成非共价复合物,通过改变五肽的氨基酸序列和加长肽链后,用电喷雾电离质谱分析多肽间作用的变化,研究巯基、氢键和疏水作用对多肽非共价作用的影响.五肽...     

质谱在新药研究中应用的回顾

回顾了质谱在新药研究中的一些应用 ,包括新药合成、化学结构确证、质量控制以及药物代谢物的鉴定等。综述了基质辅助激光解吸电离 \飞行时间质谱 ( Matrix-assistant laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry,MALDI/ TOFMS)、电喷雾电离质谱 ( Electrode spray ionization m ass spectrome-try,ESI-MS)等仪器及其联用技术在生物大分子药物研究 ,包括蛋白质组学、肽图谱、氨基酸序列、核苷酸分析等方面的进展 ,展望了质谱在未来生命科学中广阔的应用前景。     

多壁碳纳米管基质用于大气压基质辅助激光解吸电离质谱分析小分子化合物

以多壁碳纳米管(MWCNTs)为基质,考察了大气压基质辅助激光解吸电离质谱(AP-MALDI MS)分析氨基酸和生物碱等小分子化合物的效果.以脯氨酸、甲硫氨酸、异亮氨酸、组氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、盐酸小檗碱、哈尔满碱、去甲哈尔满碱为样品,研究了激光能量、点样方法等实验条件对质谱信号强度和噪音的影响,比较了氧化、Fe3 ...     

纸喷雾软电离质谱分析性能研究

纸喷雾电离源-质谱法具有操作简单、价格低廉、无需繁琐的预处理便可对复杂样品进行快速分析等特点.作为一种电喷雾离子源,关于纸喷雾电离源与常用电喷雾电离源、纳升电喷雾电离源之间离子化性能的差异鲜有报道.本文采用汽油、肌红蛋白、细胞色素c和GAP样品作为分析对象,系统地比较了上述3种电离源的离子化特征,发现电离程度呈现纸喷雾...     

常压火焰用作质谱电离源的理论探讨

在文献调研的基础上,对常压火焰用做质谱电离源的可行性作了理论上的探讨.常压火焰近似于等离子体,含有丰富的离子和电子,具备成为电离源的必要条件.从离子碎裂反应机理的角度,分析了火焰中样品分子裂解和电离的可能机理,并总结出可能影响电离效率的相关因素.在一定的操作条件下,用常压火焰作质谱电离源,可望获得分析对象不同形态的结构信息.     

软电离质谱法分析石油酸组成的研究

研究了电喷雾电离和大气压化学电离2种软电离质谱技术在石油酸组成分析方面的应用。通过研究电离方式、溶剂、流动相组成及流速对石油酸软电离的影响，优化了质谱操作条件，在此基础上分析了蓬莱和马利姆直馏柴油馏分中石油酸组成。结果表明：采用负离子电喷雾电离方式，溶剂和流动相为甲醇，流速控制在0.3 mL•min^-1 以下，石油酸电离效率最高；2种直馏柴油馏分中石油酸组成相近，主要由一环、二环、三环环烷酸构成，也含有一定量脂肪酸和烷基苯酸。研究成果为进一步研究高酸原油中石油酸组成提供了基础依据。     

光致二溴甲烷离子化学电离质谱分析VOCs

以真空紫外（VUV）灯作为电离源的单光子电离质谱（SPI-MS）分析方法是一种快速分析复杂样品中挥发性有机物（VOCs）的技术,但SPI-MS灵敏度受限于VUV灯较低的光通量及部分VOCs较小的电离截面。本工作自行研制了一种基于VUV Kr灯的新型光致二溴甲烷正离子化学电离源,并将该电离源与飞行时间质谱（TOF MS）联用进行VOCs分析。该电离源以体积分数1000 μL/L的二溴甲烷为试剂气体,利用VUV光电离产生稳定且充足的二溴甲烷正离子,二溴甲烷正离子与样品分子通过电荷转移发生化学电离,大大提高了样品的电离效率。与SPI源相比,该电离源不仅对电离能在10.0 eV附近的VOCs信号强度提升100倍以上（如对2-丙醇、乙酸乙酯和3-氯丙烯分别提高了103、118和126倍）,而且保持着与SPI一致的软电离特性。该电离源10 s内对复杂样品EPA TO-14、TO-15/17校准标气中的42种化合物的最低检测限达到0.06 μg/m³,并且因其具有较好的稳定性,在VOCs的实时在线监测方面有着广泛的应用。     

我国质谱电离源研究工作取得新进展

中科院大连化学物理研究所李海洋研究员领导的科研团队基于光强为1011光子/秒的VUV灯,研制成功了一种可以快速切换的高效的新型单光子电离(SPI)和化学电离(CI)复合电离源。将该电离源与飞行时间质谱结合,成功对痕量挥发性有机物进行了分析检测。实验结果表明,在SPI模式下,对苯、甲苯、对二甲苯的     

矿物药青礞石对PTZ点燃癫痫大鼠脑组织中氨基酸神经递质含量的影响

建立了超高效液相色谱-三重四极杆-线性离子阱质谱（Qtrap-UPLC-MS/MS）法同时测定大鼠脑组织中4种氨基酸类神经递质,研究了矿物药青礞石原药材粉末、水煎液、药渣对戊四氮（Pentylenetetrazol,PTZ）点燃癫痫模型大鼠脑组织中氨基酸类神经递质含量的影响。在ESI⁺电离模式下,采用多反应监测扫描方式测定脑组织（皮层,海马）中谷氨酸（Glu）、甘氨酸（Gly）、天冬氨酸（Asp）及γ-氨基丁酸（GABA）的含量。结果表明：4种氨基酸的线性关系良好,精密度、准确度均符合生物样品的分析要求。大鼠给予青礞石不同样品后,脑组织皮层和海马中兴奋性神经递质Glu、Asp水平显著降低。与模型组相比,皮层中Gly占氨基酸总含量的百分比均增加,Asp/Gly值、Glu/Gly值均降低;海马中,各组Glu、Asp、Gly、GABA的浓度均降低。这说明,矿物药青礞石能有效降低PTZ点燃大鼠脑内兴奋性氨基酸递质含量,调节皮层和海马区Gly含量。     

激光后电离技术对高电离能元素的信号增强

固体样品的元素分析一直是分析化学重点关注的对象。激光作为一种固体直接采样和电离技术,常与飞行时间质谱联用,用于固体样品的元素分析。然而,对于高电离能元素的检测往往需要较大的激光功率密度,导致其离子的动能分散较大,严重影响谱图分辨率。本研究使用激光解吸/激光后电离质谱法（解吸激光波长515 nm,后电离激光波长266 nm）对固体样品中的Pd、Sb、Cd、Au等高电离能元素进行分析。一方面,采用较弱的解吸激光能量解决了强激光解吸电离所带来的动能分散问题,显著提高了谱图分辨率;另一方面,利用较强的后电离激光电离原来被“浪费”掉的绝大部分中性原子,提高原子利用率和仪器灵敏度。该方法无需任何样品前处理、分析时间短、操作简单,适用于固体中高电离能元素的快速检测。     

有机激光质谱分析法

本文简述了有机物激光解吸分析的发展概况,并分别介绍常用的激光飞行时间质谱仪的原理和结构;有机物激光解吸/电离形成离子的过程;影响分析结果的主要参量和因素以及应用情况,其中包括激光解吸/电离与其它软电离技术如FAB、FD、PD-MS等的对比分析结果,最后着重介绍了近几年来基体帮助激光解吸大分子物质的最新成果以及作者的一些研究成果。     

两种蜘蛛多肽毒素的电喷雾电离质谱法序列分析

虎纹捕鸟蛛毒素-(HWTX-)和敬钊缨毛蛛毒素-(JZTX-)是两种蜘蛛多肽类神经毒素。它们的大部分氨基酸序列已由Edman降解法测出,但仍有部分序列由于某些原因未能确定。为了鉴定未知部分的序列,利用电喷雾电离-四极杆-飞行时间质谱(ESI-Qq-TOF-MS)对两种蜘蛛毒素的酶解产物进行分析,获得其酶解片段的一级(MS)和二级(MS/MS)图谱,在用软件和手工的方式对含有未知序列的肽段进行解析后,得到未知部分确切氨基酸序列。研究表明:利用质谱的从头测序(denovosequencing)方法获得HWTX-和JZTX-完整的氨基酸序列。该方法在蛋白质和多肽的结构分析和鉴定与传统方法相比具有高灵敏度和快速的优势,是对传统Edman化学降解法的一个很好的补充。     

场电离技术在果香菊GC-TOF-MS联用分析中的应用

为了探讨场电离技术在质谱分析中应用的适用性,以芳香性植物果香菊的挥发性成分为研究对象,采用微波萃取法对果香菊的挥发性成分进行提取,利用GC-EI-TOF-MS结合GC-FI-TOF-MS技术对果香菊挥发性成分进行分析研究。果香菊的乙醇溶剂提取物经色谱进样分离,用EI电离模式鉴定了12种挥发性化合物,用FI电离模式验证了11种化合物。结果表明,场电离技术作为一种辅助手段应用于挥发性成分定性定量分析领域具有一定的适用性,该方法能补充GC-EI-TOF MS联用技术中的定性化合物信息。     

分析化学中的离子淌度谱（IMS）

本文讨论了近来有关离子淌度谱（ＩＭＳ）在分析化学中应用方面的文献。其内容包括仪器处理部分、滤谱采集技术、气体中的离子淌度理论以及大气压离子化动力学，同时，对放射性电离、光致电离、激光电离、表面电离和电喷雾电离的内容也进行了讨论。ＩＭＳ在分析上的应用可分面两个方面，即作为独立的谱仪和作为气相、液相及超临界流体色谱仪的检测器这两方面的应用。     

外电场中Ba原子6pnk自电离态光谱的测量

介绍了一种可调谐激光三步孤立实激发方式测量外电场中原子自电离态光谱的技术.利用该技术结合适当的激光偏振组合方式,系统地测量了大量的Ba原子初态为M=0和|M|=1 Stark态的6pnk自电离态光谱,并且对这些实验光谱进行了初步的分析.分析结果得出这些自电离态光谱由于电场的作用,它们之间产生了强烈的混和从而导致了它们线形的变化.     

外场中Ba原子6pnk自电离态光谱的测量

介绍了一种可调谐激光三步孤立实激发方式测量外电场中原子自电离态光谱的技术.利用该技术结合适当的激光偏振组合方式,系统地测量了大量的Ba原子初态为M=0和|M|=1 Stark态的6pnk自电离态光谱,并且对这些实验光谱进行了初步的分析.分析结果得出这些自电离态光谱由于电场的作用,它们之间产生了强烈的混和从而导致了它们线形的变化.     

外电场中Ba原子6pnk自电离态光谱的测量

介绍了一种可调谐激光三步孤立实激发方式测量外电场中原子自电离态光谱的技术。利用该技术结合适当的激光偏振组合方式 ,系统地测量了大量的 Ba原子初态为 M=0和 |M|=1 Stark态的 6pnk自电离态光谱 ,并且对这些实验光谱进行了初步的分析。分析结果得出这些自电离态光谱由于电场的作用 ,它们之间产生了强烈的混和从而导致了它们线形的变化。     

共振电离质谱法及其应用

共振电离质谱法是将激光共振电离光谱学与质谱学结合起来产生的一种新的分析方法本文介绍共振电离质谱法的基本原理,元素的激发和电离方式.叙述了共振电离质谱中使用的激光器系统,样品原子源,质谱计和探测系统.评述了共振电离质谱的应用,目前存在的局限性及发展方向.     

基质辅助激光解吸飞行时间串联质谱法进行肌红蛋白的从头测序

蛋白质的序列测定对于蛋白质的鉴定具有重要意义.传统的Edman降解测序法对样品纯度有很高的要求,而且操作比较繁琐.在蛋白质组研究中广泛采用串联质谱法测定蛋白质水解肽段的部分氨基酸序列(肽序列标签),通过数据库检索来鉴定蛋白质[1,2].本工作采用反相色谱法分离肌红蛋白的酶切肽段,用基质辅助激光解吸电离飞行时间串联质谱(MALDI-TOF-TOFMS)技术测定各个肽段的氨基酸序列,拟提高蛋白质的序列覆盖率和鉴定的可靠性.     

有机化合物表面电离质谱技术

文章简述有机化合物表面电离质谱技术的发展和特性,介绍了三种电离类型:分子表面电离(MSI)、分解表面电离(DSI)和缔合表面电离(ASI),以及相对灵敏度与电子轰击电离灵敏度比较,离子流强度与样品分压、样品吸附时间、热发射表面温度的关系。讨论了含氮直链和环状有机化合物、碳氢化合物、含氧有机化合物和金属有机化合物表面电离质谱,列出了其中45种有机化合物的分子组成、电离能或出现电离能、强峰离子、相对灵敏度。