1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮邻菲罗啉镱(Ⅲ)配合物的合成及性质研究

设计合成了新的β-二酮配体1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮,并与Yb~(3+)和第二配体邻菲罗啉(phen)配位,形成二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其进行了表征,结果表明,在二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen中,都没有出现Yb~(3+)的特征发射峰,配合物的荧光属于配体发光,但是三元配合物YbA_3phen的发光效率要强于二元配合物YbA_2·2H_2O,这与第二配体邻菲罗啉的引入有关。     

三元协萃体系机理的研究—PMBP-DAMP-DPSO-Er(ClO_4)_3-C_6H_5CH_3体系

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(PMBP或HA)与甲基膦酸二异戊酯(DAMP)和二苯基亚砜(DPSO)三元混合萃取剂的甲苯溶液在高氯酸介质中对Er(Ⅱ)的协同萃取。测得了三元协萃络合物的组成为ErA_3·DAMP·DPSO,三元协萃平衡常数K_(311)=4.6×10~3。讨论了三元协萃络合物的可能结构式。同时还研究了PMBP与DAMP二元混合萃取剂的甲苯溶液对Er(Ⅱ)的协同萃取。测得了二元协萃络合物的组成分别为ErA_3·DAMP及ErA_3·2DAMP,二元协萃平衡常数分别为K_(31)=1.65×10~2(ErA_3·DAMP)及K_(32)=7.1×10~3(ErA_3·2DAMP)。     

(PMAP+TTA+DMHMP)三元萃取剂协同萃取Lu(Ⅲ)的研究

本文研究1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑啉酮-5(PMAP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HA′)和甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液从高氯酸钠底液中萃取Lu(Ⅲ),发现有明显的三元协萃效应。用斜率法测得两种三元协萃络合物,其组成分别为LuA_2A′B及LuAA′_2B,其三元协萃平衡常数分别为K_(A_2 A′B)=2.32及K_(AA′_2B=0.35(25℃),同时还测定了PMAP单独萃取Lu(Ⅲ)的萃合物组成为LuA_3,其萃取平衡常数K_A=1.68×10~(-4)(25℃);PMAP与DMHMP协萃Lu(Ⅲ)的二元协萃络合物组成为LuA_3B,其二元协萃平衡常数K_(AB)=0.97(25℃)。     

PMBP缩2-ABT/TBP/离子液体双水相对稀土离子的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5缩2-氨基苯并噻唑(PMBP缩2-ABT,简称HA)与中性磷类萃取剂磷酸三丁酯(TBP)在离子液体双水相体系中对稀土离子的萃取行为.考察了萃取剂浓度、协萃剂浓度、水相pH值、盐的加入量及温度对萃取分配比的影响.结果表明,PMBP缩2-ABT与TBP具有显著协萃作用.当pH=4.3,萃取剂与协萃剂浓度比为4:l时,二者协萃效率最高.用斜率法确定了协萃合物的组成为[LaA·HA·TBP]2+.     

HTTA和TPhPO对九种三价稀土离子的协同萃取

采用两相滴定法研究α－噻吩甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）和三苯基氧膦（ＴＰｈＰＯ）对九种三价稀土离子（Ｌａ,Ｃｅ,Ｅｕ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｈｏ,Ｅｒ,Ｙｂ,Ｙ）的协同萃取机理。在１５℃、２０℃、２５℃、３５℃四个温度下,测定了各协萃配合物的分子组成及稳定常数,进而算出协萃反应的热力学函数,并与类似的协萃体系作了比较。     

HDEHP和HEH/EHP在硫酸介质中对Y3+的协同萃取及反萃行为研究

对HDEHP(二(2-乙基己基)磷酸或P204)和HEH/EHP(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯或P507)在硫酸介质中协同萃取Y3 的行为进行了研究.结果表明,HDEHP和HEH/EHP混合萃取剂萃取Y3 时具有明显的正协同效应,当水相平衡pH=1.2时,HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系萃取Y3 的R(协萃系数,下同)为27.86,协萃系数随水相平衡pH的升高而增加,协萃反应式为:Y3 2H2A2(o) H2B2(o) Y(HA2)2(HB2)(o) 3H .另外,对负载Y3 的HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系进行了反萃性能研究,结果表明.Y的反萃率随混合体系中HEH/EHP摩尔比的增加而增大;同时比较了相同酸度的HCl,HNO3及H2SO4对同一负载有机相的反萃性能,反萃能力为HCl>HNO3>H2SO4.     

PMDCP和TBP对镧系离子的协同萃取

研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和磷酸三丁酯(TBP)的氯仿溶液从HNO_3介质中对La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)的萃取。用萃取法确定了萃合物的组成为La(PMDCP)_3,二元协萃络合物的组成为La(PMDCP)_3(TBP)_2。并在氯仿介质中做了萃取剂、二元协萃络合物的红外吸收光谱。测定了它们的半萃取pH及热力学数据。     

协同萃取机制的研究现状及展望

介绍了协同溶剂萃取技术的特点和发展历程,以有机酸/中性萃取剂组成的协同萃取体系为例,总结了协同效应产生的4种原因;综述了协同萃取反应的协萃系数、萃合物组成、萃取反应平衡、萃取热力学和萃合物结构等机制方面的研究现状;列举了等摩尔法、饱和容量法、斜率法、两相滴定法、X射线衍射、电子光谱法、分子振动光谱、核磁共振和X射线吸收精细结构谱学等协萃机制的研究方法,并详细阐述了这些方法的优缺点和适用范围以及在协同萃取机制研究方面的应用现状和研究进展;指出了当前在协萃机制研究方面存在的不足,并评估了核磁共振和X射线吸收光谱在协同萃取机制研究方面潜在的应用价值,展望了未来协萃机制研究的发展方向,为协萃机制研究的发展及萃取工艺实践提供了有益参考。     

溶液中镍钴萃取分离技术研究状况

介绍了近年来溶液中镍钴分离技术研究状况及可用于各种溶液,如硫酸、盐酸、硝酸溶液中镍钴分离的萃取剂、萃取工艺及协萃体系。对于成分复杂的溶液,采用单一的萃取剂很难将镍、钴与其他杂质金属离子有效分离,而利用协萃体系可以得到较好的分离效果。介绍了几种协萃体系,如螯合萃取剂-有机羧酸萃取剂体系,羟肟萃取剂-羧酸萃取剂体系,羧酸萃取剂-有机磷类萃取剂体系,羟肟萃取剂-有机磷酸类萃取剂体系,羧酸萃取剂-吡啶羧酸酯体系,有机磷酸萃取剂-有机磷酸萃取剂体系,对镍钴萃取分离的效果。比较了这些协萃体系较单一萃取剂的优势,指出协萃体系将成为镍钴分离提纯的发展趋势。     

用有机磷酸酯从混合酸中萃取铀(VI)

本文报导了用中性(TBP和TOPO)和酸性(D2EHPA)有机磷酸酯从硝酸和磷酸混合液中萃取铀(Ⅵ)。用单一萃取剂TBP、TOPO和D2EHPA及混合萃取剂TBP和D2EHPA、TOPO和D2EHPA进行了实验。当使用单—TOPO作萃取剂时,形成萃合物UO_2(NO_3)_2·2TOPO;而使用单一的D2EHPA时,证明有萃合物UO_2X_2(HX)_2(HX=D2EHPA)存在。D2EHPA还能共萃取少量的HNO_3或NO_3~离子。混合萃取剂TOPO和D2EHPA有协萃性质,已证实能形成萃合物UO_2X_2(HX)_2·TOPO。此外还研究了TBP和D2EHPA之间的协萃效应。     

P204/4PC协萃体系在酸性硫酸盐溶液中选择性萃取镍的机理研究

采用斜率法、恒摩尔法、饱和容量法研究从酸性硫酸盐溶液中用P204和4PC协同萃取镍的机理,并测定协萃反应的热力学平衡常数,得到协萃反应的焓变和熵变。结果表明,P204/4PC协同萃取镍的反应呈正协同效应,镍萃合物的结构为NiA_2L_2,且协萃过程为吸热反应,焓变和熵变分别为29.52J/mol和-6.53kJ/(mol·K)。采用P204与4PC协萃体系可显著提高酸性硫酸盐溶液介质中镍的选择性萃取效果。     

从含钼多元素体系中协同萃取钼的研究现状

从钼的多元素体系中协同萃取钼有更好效果。综述了协同萃取法在不同含钼多元素体系中萃取钼的研究状况,主要涉及钼-钨、钼-铁/铝/镍等体系及钼-钒体系,阐述了协萃机制及酸碱耦合作用和疏水效应对协同萃取的影响,以及离子液体萃取技术的应用状况,展望了协萃体系的发展前景。     

TBP对有机胺协萃体系萃镍性能的影响

选取一种自制有机胺和协萃剂的复配萃取体系从红土镍矿模拟硫酸浸出液中回收镍,考察了各组分比例、改性剂TBP加入量、萃取剂总浓度、萃取时间、萃取温度等对镍的萃取率、除杂率、萃取分相时间及反萃分相时间的影响。结果表明,TBP的加入能极大缩短反萃分相时间,同时对除杂率与萃取分相时间没有太大影响,镍饱和萃取容量略有降低。当萃取剂各组分摩尔浓度为有机胺∶协萃剂∶改性剂=0.9mol/L∶0.45mol/L∶0.9mol/L时,镍饱和萃取容量达6.9g/L。萃取温度的升高有利于缩短萃取分相时间,但是镍的萃取率略有下降。在萃取相比O/A=1/2、30℃萃取20min时,镍的5级逆流萃取率可达98%以上。     

不同萃取体系分离微生物浸出液中低含量镍钴

采用P507一Cyanex272混合萃取体系分离微生物浸出液中的镍钴,实验结果表明该体系具有较好的协萃效应.结合低含量镍钴的微生物浸出液体系高酸度、低钴镍比的特点,对比了P507、Cyanex272和P507-Cyanex272三种萃取体系对镍钴的萃取分离效果,确定了在初始pH值1.5~2.2、对应的平衡pH值4.00~5.25条件下P507-Cyanex272协萃体系有较好的镍钴分离效果.系统考察了室温28℃下协萃体系各影响因素对镍钴分离的影响,确定协同萃取的最佳工艺为:P507与Cyanex272摩尔比3:2,皂化率60%,萃取剂体积分数10%,有机相(由萃取剂与煤油组成)和水相体积比1:4.在此条件下钻的一级萃取率为99.16%,镍钻分离系数为932.59.     

离子型重稀土矿分离工艺研究

为了离子型重稀土矿的有效分离,采用了碱煮法净化原料,协同萃取法制取纯硝酸钇、负截有机相直接分段反革分离轻重稀土的工艺流程。运用正交表安排试验,基本查清了协萃体系中环烷酸和 N_(263)的相对浓度、皂化率、水相组成等对分离因数的影响程度;测定了协萃有机相对单个稀土元素的协萃系数;最后根据计算公式估算串级模拟工艺条件进行了串级模拟对比试验,取得了较为满意的结果。     

MNA—TBP从盐酸介质中萃取Ir（IV）

对ＭＮＡ－ＴＢＰ从盐酸介质中萃取Ｉｒ（Ⅳ）作了研究。结果表明：ＭＮＡ－ＴＢＰ对Ｉｒ（Ⅳ）萃取有协同效应。当ＭＮＡ和ＴＢＰ在正辛烷中的浓度各为０．４５ｍｏｌ／Ｌ，待萃液中ＨＣｌ总浓度为４ｍｏｌ／Ｌ，铱浓度为１７３．１３μｇ／ｍｌ，相比为１时，协萃系数Ｒ为２．３３，协萃合物的组成为（ＭＮＡＨ）＾＋．ＩｒＣｌ６＾２－．（ＨＴＢＰ）＾＋。     

HTTA和九种有机磷对三种稀土三价离子的协同萃取

本文采用两相滴定法研究α－噻吩甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）和九种有机磷化合物对三种稀土三价离子（Ｐｒ，Ｎｄ，Ｅｒ）的协同萃取。在２０．０℃条件下，测定了各协萃配合物的分子组成及稳定常数。     

丁基苯并噻唑亚砜与MSO协同萃取钯的研究

用丁基苯并噻唑亚砜（用M表示）、MSO作萃取剂,在盐酸介质中萃取钯.结果表明：用煤油作稀释剂,M与MSO组成的体系对钯有较好的协萃能力.本文考察了协萃剂浓度、水相中盐酸浓度、萃取时间、相比对钯萃取率的影响,测定了钯的饱和容量.本文还考察了氨水、KSCN反萃钯的性能.     

P204萃取分离铟铁的改进

<正> 为了解决P204萃取分离铟铁或有机相中铁的完全反萃,已有很多研究,生产实践中亦积累了不少经验。如加入铁的阻萃剂;提高萃原液酸度;铟铁分步反萃;动力协萃剂的应用;铁的还原及铟铁萃取动力学性质差异的利用等。前四个问题文献中叙述较多,本文不加赘述,仅对后两个问题加以讨论。     

石油亚砜和环烷酸协同萃取稀土元素性能的研究

本文比较了石油亚砜和环烷酸在硝酸介质和盐酸介质中对稀土元素的协同萃取性能,发现在硝酸介质中,有机相表现了负协萃效应,在盐酸介质中,却表现为正协萃效应。实验同时表明,用石油亚砜取代混合醇作为环烷酸萃取体系的破乳剂是令人满意的。