甲基乙烯基硅橡胶泡沫的辐射效应

研究了室温下空气、真空或惰性气氛中6 0 Coγ射线对柔性开孔型甲基乙烯基硅橡胶泡沫的辐射效应。采用傅立叶红外分析仪、扫描电镜、裂解色谱 -质谱联用仪以及热失重分析仪等 ,对辐照前后的样品进行了分析。同时 ,使用色质联用仪对辐照后产生的气体进行了分析 ,并且测定了室温下试样的压缩性能、应力松弛率与吸收剂量的关系。结果表明 ,化学交联后的硅泡沫材料在低剂量 (2× 10 5Gy)下发生了第 2次交联 ,但随剂量的进一步提高 ,则以辐射降解为主。经不同剂量辐照以后 ,试样的力学性能有所改变     

硅橡胶的辐射交联研究Ⅲ.溶胶分数与剂量的关系及乙烯基的内强化效应

本文合成了几种分子量相近,但乙烯基含量不同的甲基乙烯基硅橡胶。研究了辐照过程中溶胶分数与剂量之间关系。从实验上证实,在0—100kGy剂量范围内,交联度q与剂量关系为q=q_0R,但裂解度α与剂量成α=α_i+α＇。R~β关系。二甲基硅橡胶β=0.53,对各种乙烯基含量的硅橡胶β=0.44—0.54,R(S+S~(1/2))～R~β有很好线性关系。辐射交联时,从乙烯基含量与G值关系,乙烯基含量％(G值):0％(2.93),0.1％(5.14),0.20％(5.20)及0.435％(5.94),可知乙烯基的内强化效应明显。但从化学法交联效率来看,乙烯基含量％(交联效率f值):0％(0.068),0.1％(1.218),0.2％(1.983)及0.435％(3.372),可知在化学法交联过程中乙烯基内强化效应更明显。     

尼龙-1010的增强辐射交联

用凝胶测定技术及广角X射线衍射(Wide angle X-ray diffraction,WAXD)等方法研究了尼龙-1010与添加了交联剂4,4'-双马来酰亚胺二苯甲烷(4,4'-Bismaleimideodephenylmathan,BMI)的尼龙-1010的辐射交联规律,试样的交联G值,结晶结构随吸收剂量的变化,讨论了交联剂存在下辐照对结晶损伤的影响.结果表明,多官能团单体的存在,不仅增强了辐射交联结构的生成,同时也促进了其结晶结构的辐射损伤,损伤的初始剂量减小.BMI单体主要存在于界面区,抑制应力键裂解、加强了界面交联,进一步导致结晶表面缺陷的积累和结晶度Wc下降,表明辐射损伤由晶面开始而逐步向结晶内部伸入.结晶度Wc、微晶尺寸Lhkl与剂量D关系表明,辐照初期W1c及Lhkl的增加与应力链断裂、氢键作用下分子链段重排有关,高吸收剂量的Wc与Lhkl的变化率与结晶比表面大小相关,010面较100面更易受损伤.     

聚合物的强化辐射交联Ⅰ——理论

根据两种强化交联模型、应用概率论方法推导了交联聚合物交联结构参数与溶胶分数的理论关系式,建立了从溶胶分数计算强化交联效率的定量方法,并讨论了起始分子量分布对强化效应的影响。     

60Co辐射交联乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/氢氧化镁复合材料的热、力学及阻燃性能研究

以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为交联助剂,以60Co为辐射源,对三种不同醋酸乙烯酯(Vinyl-acetate,VA)含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(Ethylene vinyl-acetate copolymer,EVA)/氢氧化镁混合材料进行了辐照交联.通过对凝胶含量、维卡软化点、氧指数、UL-94垂直燃烧和拉伸性能的测试及热重分析,研究了辐照剂量对EVA/氢氧化镁交联体的交联度、热性能、力学性能和阻燃性能的影响.研究结果表明:VA含量高的EVA/氢氧化镁交联体更容易产生辐射交联;辐照交联后的EVA/氢氧化镁复合材料的抗热变形能力、力学性能及阻燃性能都获得明显改善.热重分析结果表明,60Co辐射明显影响EVA/氢氧化镁的热氧稳定性.     

多官能团不饱和单体对聚氯丁二烯辐射交联的敏化效应初探

分别将９种多官能团单体（ＰＦＭ）混炼入聚氯丁二烯中，然后用加速器产生的电子束辐照引发其交联反应。结果表明，产物的交联密度（１／Ｍｃ）线性正比于单体初始含量（Ｃ０）和辐射吸收剂量（Ｄ），即１／Ｍｃ＝（Ａ＋ＫＣ０）Ｄ，其中Ａ、Ｋ为常数，Ｋ值随ＰＦＭ的比不饱和度（每１００ｇＰＦＭ所含双键的摩尔数）增加而提高。含有４Ｇ（聚甘醇２００二甲基丙烯酸酯）或ＵＡ１０１Ｈ（六亚甲基二异氰酸酯类）的交联样品其抗张强度最佳。     

乙丙共聚物的辐射交联

本文报导了由双环戊二烯为第三单体的三元乙烯丙烯共聚物(简称EPDM)的辐射交联。在高剂量范围内EPDM辐射交联按无规交联进行,实验数据符合Charlesby-Pinner关系式。在低剂量范围内,由双环戊二烯提供的聚合物链内不饱和双键参与和加速EPDM的辐射交联,使EPDM辐射交联出现非无规交联过程。添加多官能团化合物二苯甲烷双马来酰亚胺(简称MI),从外部向EPDM提供活性双键引发和加速EPDM辐射交联。引入不饱和双键的方式虽然不同,但都能使EPDM起到辐射强化交联的作用。测定了辐射交联EPDM的结构和性能。     

一些含氟聚合物的分子链的柔顺性对其辐射交联行为的影响

本文研究了一些含氟聚合物的分子链的柔顺性对其辐射交联行为的影响,并证实了文献[1]给出的溶胶分数与辐照剂量的关系式对含氟聚合物的适用性。     

新型结构的多官能团单体敏化交联聚丙烯的研究

合成了一种新型结构的多官能团单体Ｎ，Ｎ＇－双（４，６－二烯丙氧基－均三嗪－２－）１，１０－癸二胺，利用红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。将其与聚丙烯共混后长时间放置不出现发烟和“冒汗”现象，它对聚丙烯的辐射交联的敏化效应十分明显     

辐射交联对LDPE/CB复合物PTC效应稳定性的影响

研究了低密度聚乙烯（LDPE）／炭黑（CB）复合物在升温、降温循环中的导电性能。利用示差扫描量热分析仪（DSC）研究了复合物的熔融行为，以及应用压力－体积－温度分析仪（PVT）研究了复合在聚合物熔点时的体积膨胀性能。结果表明，辐射交联可以有效地提高复合物正温度系数（PTC）效应的重复性，纯凝胶复合物的PTC强度显著降低，说明溶胶在聚乙烯熔点时的体积膨胀是交联复合物正温度系数（PTC）效应的产生的重要原因。     

高分子链柔顺性及链活动能力对辐射交联反应的影响

高分子分子链的柔顺性是影响辐射交联的重要因素，分子链柔顺性好的高分子容易交联，凝胶化剂量低，反之分子链较僵硬的高分子辐射交联较困难，某此特别僵硬分子链的高分子，必须在高温下，分子链有一定的活动力后才能进行辐射交联反应。分子链的柔顺性还影响裂解度和辐照剂量的关系，在溶胶分数和辐射剂量的关系式中引入表征分子链柔顺性的β因子，从而修正了Charlesby-Pinner关系式，得到适用范围更广的新的溶胶分数和辐射剂量的关系式。分子链的柔顺性亦影响辐射交联反应机理，从多种高分子实例看出，柔顺性好的高分子Tg较低，分子内旋转位阻因子小，这类高分子辐射交联反应机理以H型为主；而僵硬链高分子Tg较高，分子内旋转位阻因子大，这类高分子辐射交联反应机理以T型（或称Y型）为主。     

甲基乙烯基硅橡胶和聚乙烯-醋酸乙烯共混多相体系的辐射交联

本文研究了PDMVS和EVA多相体系的辐射交联反应,光学显微镜及机械性能结果表明在PDMVS/EVA比例为1/2和1/3之间发生相倒转过程。PDMVS对EVA辐射交联具有敏化作用,多相体系的凝胶化剂量随PDMVS含量的降低而增加。在相倒转点附近辐射交联G值出现极小值。辐射交联过程中结晶度及结晶熔点随剂量增加而降低。辐射交联后这一多相体系具有良好的热收缩性能。     

聚乙烯辐照接枝体系改变pH对接枝率的影响

采用γ射线辐照引发接枝的方法，在高密度聚乙烯（HDPE）上接枝丙烯酸（AA）和对接枝苯乙烯磺酸钠（SSS），制备了一种含羧酸基团和磺酸基团的阳离子交换膜，详细研究了反应体系在不同pH值下的接枝率变化规律。实验表明，在共辐照接枝方法中，当AA与SSS一步法接枝HDPE或接枝上AA的HDPE膜再共辐照接枝SSS时，总接枝率（Gt）及对苯乙烯磺酸钠的接枝率（Gs）随体系的pH的降低而升高，在预辐照一步法接枝中，Gt与Gs随体系pH的降低先升高后又有所降低，综合分析认为，改变pH值使体系粘度发生变化，从而影响了单体向基体的扩散速率。