四叔丁基金属酞菁化合物的合成

本文以邻－二甲苯为原料,经烷基化,氧化和脱水缩合合成了4－叔丁基邻苯二甲酸酐,然后将4－叔丁基邻苯二甲酸酐在相酸铵催化下与尿素,无水金属氯化物作用合成了四叔丁基酞菁铁,钴,镍、镁化合物。对合成产物分别用核磁共振,红外光谱或元素分析确证结构。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸合成工艺研究

以2,6-二叔丁基酚、金属氢氧化物、二氧化碳为原料,经两步反应合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸,重点研究了中间体2,6-二叔丁基酚盐的合成工艺,筛选出了最佳合成工艺,目标产物收率89. 4%。     

4-叔丁基碘苯的合成研究

采用叔丁基苯和4-叔丁基苯甲酸两种方法合成对4-叔丁基碘苯,产率分别达到42．1％和29．4％。研究表明,叔丁基苯方法比4-叔丁基苯甲酸方法简单易行、成本低。     

4-叔丁基碘苯合成

主要对电致磷光材料5-[4-二（4-叔丁基苯）胺基】苯基-吡啶-2-甲酸的重要中间体4-叔丁基碘苯的合成进行了研究。在参照文献的基础上,提出了用叔丁基苯和4-叔丁基苯甲酸合成4-叔丁基碘苯的两种方法。其最佳工艺条件是,浓硫酸与亚硝酸钠的物料比为2．0：1,反应温度为5℃。研究结果表明,叔丁基苯和4-叔丁基苯甲酸两种方法的产率分别可达42．1％和29．4％。与4-叔丁基苯甲酸方法相比,叔丁基苯方法是-条更简单、更有效的合成4-叔丁基碘苯方法。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的合成与工艺改进

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯是一种抗氧剂,也是合成抗氧剂1076、抗氧剂1010等的主要原料。文章研究了合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的工艺条件,对传统工艺条件进行了改进。传统合成方法采用NaOCH3作催化剂,产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)75%～85%;文章采用KOH作催化剂,原料配比为:2,6-二叔丁基苯酚:丙烯酸甲酯=1:1.1,110°C下滴加丙烯酸甲酯,滴加时间1.5h,升温至130℃保温反应4h,用甲醇结晶,过滤,干燥得产品。产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)95%。产品为白色晶体,熔点为63～65℃,符合文献值。     

金属酞菁敏化剂的合成及性质研究

以4-羧基邻苯二甲酸酐、尿素和金属盐为主要原料,采用固相合成法合成了四羧基取代的系列金属酞菁;4-羧基邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、尿素、氯化锌为主要原料,合成单羧基酞菁锌.用红外光谱和紫外-可见光谱对其主要基团进行了表征,并比较了这些金属酞菁的紫外-可见光潜,以及用循环伏安法研究了金属酞菁配合物的电化学性质.     

抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯的合成

1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯为一种高相对分子质量的受阻酚类抗氧剂,具有挥发性低、绝缘性好、与聚合物树脂相容性好等优点。本文介绍了分别以2,6-二叔丁基-4-羟基苄醇、2,6-二叔丁基-4-羟基苄基醚和2,6-二叔丁基苯酚为原料合成该抗氧剂的合成方法。     

β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯的合成研究

以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,通过水解反应和酰氯合成反应合成了抗氧剂中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯。对酰氯合成条件进行了研究,得出优惠反应条件为:以氯仿作溶剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸0.02mol、二氯亚砜0.054mol、反应温度50℃、反应时间5h,优惠条件下产品的收率为98.9%。     

合成2-叔丁基-4-甲基苯酚的优化作

以对甲基苯酚和异丁烯为原料，以浓硫酸为催化剂，选择性合成2-叔丁基-4-甲基苯酚，考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对合成2-叔丁基-4-甲基苯酚转化率和收率的影响。结果表明，在反应温度75℃，催化剂用量4％，反应时间45min时，2-叔丁基-4-甲基苯酚合成转化率达94．5％，产物收率为86．2％。     

合成叔丁基苯酚的固体酸催化反应过程研究

在固定床反应器内进行了以固体酸催化合成叔丁基苯酚实验,结果表明,制备的催化剂活性稳定性优于HY分子筛。在反应压力6.0 MPa、反应温度260 ℃、n(苯酚)∶n(叔丁醇)=1∶3和质量空速4.4 h-1的较佳反应条件下进行苯酚与叔丁醇烷基化反应,苯酚转化率为78.3%,2-叔丁基苯酚选择性为10.3%,4-叔丁基苯酚选择性为63.5%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为25.1%,催化剂活性稳定时间超过530 h。在反应压力6.0 MPa、反应温度240 ℃、n(苯酚)∶n(甲基叔丁基醚)=1∶3和质量空速1.3 h^-1条件下进行甲基叔丁基醚与苯酚烷基化反应,苯酚转化率为70.9%,2-叔丁基苯酚选择性为27.7%,4-叔丁基苯酚选择性为35.7%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为29.7%。与叔丁醇相比,甲基叔丁基醚的苯酚烷基化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性均较高,但副产物较多。对于合成叔丁基苯酚,叔丁醇是较佳的烷基化试剂。     

4-氯代邻苯二甲酸酐合成的中试研究

以苯酐为原料,水为介质,先用氢氧化钠中和生成邻苯二甲酸单钠盐,再向混合体系通氯气,亲电取代得纯度大于72%(HPLC)的4-氯邻苯二甲酸单钠盐.然后经酸化、脱水、精馏.中试规模制备了纯度大于98.5%(HPLC)的4-氯邻苯二甲酸酐.探索了反应条件对转化率和选择性的影响.结果表明,最佳反应条件为:体系的pH 4.5～5.5、水/苯酐质量比2.0～2.2、反应温度55～65℃、通氯速度30～50 L/min,反应时间180～220 min.苯酐转化率84.4%,总收率50%～60%.     

3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐的合成和精制研究进展

介绍了3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐(以下简称单醚酐)特性、应用领域前景以及面临的问题。反应至少需要一种催化剂。可以在无溶剂、极性溶剂或非极性溶剂中制备(但需使用相转移催化剂)。这里介绍了这些催化剂和它们的性能。并且。单醚酐精制目前主要采用水或一种溶剂和酐混合成浆。加热回流。再冷却结晶以获得较高纯度的单醚酐。本文分析了它们的优缺点。重点对以苯酐、卤代苯酐、羟基苯酐、3,4-二甲基苯酚、4-溴代邻二甲苯为原料化学合成单醚酐方法及单醚酐的分离方法进行了综述。     

离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸

研究了离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸。并对离子液体中[Bmim]Cl与三氯化铝的摩尔比、原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件进行了考察。较优工艺条件为:n(AlCl3)∶n([Bmim]Cl)=1∶3,n(离子液体)∶n(邻苯二甲酸酐)∶n(乙苯)=1∶1∶1,反应温度为50℃,反应时间为4h,在此条件下,[Bmim]Cl-AlCl3催化邻苯二甲酸酐的转化率可达100%,目标产物2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的选择性达97.14%,可避免使用有机溶剂。     

邻苯二甲酸二烯丙酯的合成研究

以烯丙醇和邻苯二甲酸酐为原料,合成了邻苯二甲酸二烯丙酯,并用IR1、HNMR对邻苯二甲酸二烯丙酯进行了结构表征。系统研究了烯丙醇和邻苯二甲酸酐的摩尔比、对甲苯磺酸用量、阻聚剂种类及用量、带水剂用量对反应的影响,得到的较佳反应条件(以邻苯二甲酸酐0.1 mol计),即:醇酐摩尔比2.4∶1,对甲苯磺酸0.8 g,4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.32 g,甲苯35 mL,在回流条件下反应至无水生成,在该条件下产物收率可达96.5%。     

固体酸催化合成邻苯二甲酸二丁酯的研究

以苯酐和正丁醇为原料,用自制的SO4^2-/SiO2、SO4^2-/Fe2O3、SO4^2-/SnO2及固体铁系为催化剂,催化合成邻苯二甲酸二丁酯（DBP）,分别考察固体酸催化剂的种类、固体酸催化剂的用量、醇酐摩尔比和反应时间等因素对合成DBP产率的影响。试验结果表明,其中SO42-/SnO2催化剂催化活性高。在苯酐0.1 mol（14.8 g）、固体酸催化剂m（SO4^2-/SnO2）/n（苯酐）为16（g/mol）、醇酐摩尔比2.5、带水剂二甲苯200[mL/mol（苯酐）]、反应时间4.0 h的条件下,其产率达94.0%以上,寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离、且产品色泽浅等优点,可望代替传统浓硫酸作催化剂应用于DBP的合成。     

钛酸四丁酯催化合成邻苯二甲酸双十八酯

以邻苯二甲酸酐和十八醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂催化合成了邻苯二甲酸双十八酯,探讨了十八醇和邻苯二甲酸酐摩尔比、反应温度、催化剂用量、反应时间等条件对邻苯二甲酸酐酯化率的影响,结果为:n(十八醇)/n(邻苯二甲酸酐)=2.2,m(钛酸四丁酯)/m(邻苯二甲酸酐)=0.75%,在200℃下搅拌反应1 h,邻苯二甲酸酐的酯化率即可达98.2%;反应1.5 h,酯化率可达99.9%。用钛酸四丁酯作催化剂,反应时间短,催化剂用量少,催化活性高。     

Ni-Fe/C催化剂制备及其催化苯酐选择性加氢制苯酞

以NaBH4对疏水活性炭进行处理,采用等体积浸渍法制备疏水活性炭负载掺杂助剂Fe的Ni基催化剂,用于苯酐液相选择性加氢制苯酞,考察Ni含量和活性炭处理对催化剂性能的影响。结果表明,疏水活性炭经NaBH4处理后制备的15%Ni-Fe/C催化剂对苯酐加氢表现出很好的催化性能,在180 ℃、4.0 MPa、苯酐5.0 g、催化剂用量以Ni占原料质量的1%计和甲苯50 mL条件下,苯酐转化率为100%,苯酞选择性为95.2%,催化剂重复使用5次,仍保持很好的活性和选择性。     

增塑剂邻苯二甲酸二丁酯的绿色合成

用一水合硫酸氢钠催化邻苯二甲酸酐和正丁醇酯化反应,合成邻苯二甲酸二丁酯（DBP）,最佳反应条件为：正丁醇与苯酐的摩尔比为2.5∶1,催化剂与苯酐摩尔比为1∶500,反应温度195℃,反应2h,酯化率98.5％,DBP的产率96％,纯度＞99.8％;苯酐消耗定额＜0.6,正丁醇消耗定额＜0.7.催化剂安全、经济,不污染环境,符合绿色合成化学原则.     

对甲苯磺酸催化合成邻苯二甲酸二烯丙酯

以对甲苯磺酸作催化刑,由邻苯二甲酸酐和烯丙醇反应合成邻苯二甲酸二烯丙酯。邻苯二甲酸酐与烯丙醇的物质的量比为1：4,对甲苯磺酸的质量为邻苯二甲酸酐质量的13％,回流分水16h,产品邻苯二甲酸二烯丙酯的收率可达95．7％。     

Synthesis and characterization of poly(amideimide)s from 4-(p-carboxyphenoxy)phthalic anhydride and 4-(p-carboxybenzoyl)phthalic anhydride

A series of poly(amideimide)s were prepared by the reaction of two new anhydride acidchloride monomers with aromatic diamines. 4-(p-Carboxyphenoxy)phthalic anhydride was synthesized by nucleophilic displacement reaction of N-methyl-4-nitrophthalimide with p-hydroxybenzoic acid, followed by hydrolysis. The tricarboxylic acid was converted to the corresponding anhydride acidchloride. 4-(p-Carboxybenzoyl)phthalic anhydride was synthesized by Friedel–Craft's acylation of toluene with N-phenylphthalimide-4-carbonylchloride, which was then converted to anhydride acidchloride of 4-(p-carboxybenzoyl)phthalic acid. The monomers were characterized by IR and NMR. Several PAI were prepared by the reaction of these anhydride acidchloride monomers with aromatic diamines. The inherent viscosities of the polymers were in the range of 0.42–0.58 dL/g. All polymers were soluble in polar aprotic solvents. The polymers showed good thermal stability and T_g values were in the range of 226–269 °C. X-Ray diffractograms of polymers indicate amorphous nature of these polymers.