Cu－Ce－M（M＝Sn，Zn，Pb）溶液体系的热力学性质

利用Ｃ－ＣＯ控制反应２［Ｃｅ］＋３ＣＯ＝ｃｅ２Ｏ３＋３Ｃ的平衡氧位、使多孔石墨坩埚中［Ｃｅ］达到等活度的原理，结合解病态方程组的共轭斜量法，求解出１２００Ｃ铜液中Ｃｅ与Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ的活度相互作用系数，得到了反应３［０］＋［ｃｅ］＝Ｃｅ２Ｏ３的平衡常数和铜液中Ｃｅ２Ｏ３的吉氏标准生成自由能。     

P2O5—PbO—Bi2O3系统玻璃和微晶玻璃的结构

通过传统熔体冷却方法制成了Ｐ２Ｏ５ＰｂＯＢｉ２Ｏ３系统玻璃、微晶玻璃及晶体，利用Ｘ射线衍射谱、红外光谱和喇曼光谱考察了该系统中晶体、微晶玻璃及玻璃结构上的差异。结果表明，晶体中含不带Ｐ＝Ｏ双键的［ＰＯ４］四面体；微晶玻璃中含少量带Ｐ＝Ｏ双键的［ＰＯ４］四面体及较多量不带Ｐ＝Ｏ双键的［ＰＯ４］四面体；玻璃结构中Ｐ５＋主要以带Ｐ＝Ｏ双键的［ＰＯ４］四面体形式存在，这些［ＰＯ４］四面体间共顶而形成链式结构，链与链之间通过Ｐｂ２＋或Ｂｉ３＋离子联接而形成层状无定形玻璃结构     

用铬传感器测定碳饱和铁液中的Cr的活度

用ＺｒＯ２（ＭｇＯ）固体电解质，以ＣａＳｉＯ３＋Ｃｒ２Ｏ３作为辅助电极，组成铬传感探头：ＭｏＣｒ，Ｃｒ２Ｏ３，ＺｒＯ２（ＭｇＯ）ＣａＳｉＯ３，Ｃｒ２Ｏ３Ｃｒ）ＦｅＭｏ－ＺｒＯ２于１７５３Ｋ测定了碳饱和铁液中Ｃｒ的活度，该探头响应快，约２－３ｓ即可得到稳定的电动势值，测定误差为±１－２ｍＶ，Ｃｒ的活度与Ｃｒ的浓度之间符合理论关系。     

Cu-O溶液体系的热力学研究

采用ＺｒＯ２（ＭｇＯ）固体电解质浓差电池测定了铜液中氧的活度,选用Ｎｉ／ＮｉＯ为参比电极,研究ＣｕＯ系的平衡,铜液中与溶解氧反应的平衡产物经测定为Ｃｕ２Ｏ。获得了铜液中氧的活度、氧的活度系数、氧的标准吉布斯自由能、氧的自相互作用系数与温度的关系式分别为：ｌｎγＯ＝－３１３５／Ｔ,ΔＧｓ＝－２６０６８－２６．８２ＴＪ／ｍｏｌ;εＯ＝－７３５０／Ｔ;ｅＯ＝－１２７／Ｔ。     

Cr^3＋离子存在形态对其阴极过程的影响

通过吸光度测量和示波极谱等方法研究了不同来源的Ｃｒ３＋在不同介质中的配合离子存在形态。结果表明,新还原得到的Ｃｒ（Ⅲ）主要以［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６］３＋形式存在于溶液中,而普通ＣｒＣｌ３·６Ｈ２Ｏ中Ｃｒ（Ⅲ）的具体形态为较难还原的［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）４Ｃｌ２］＋。当介质ｐＨ值发生变化时,Ｃｒ（Ⅲ）的存在形式也随之变化,由ｐＨ＜３时的［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６］３＋逐渐转变为ｐＨ＞３时的［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）５ＯＨ］２＋,还原电位随之负移。因此,为了保证Ｃｒ（Ⅲ）阴极过程的顺利进行,应尽量保持镀液中的Ｃｒ３＋以［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６］３＋的形式存在。     

测熔融铝合金中氢活度的传感法研究

以固相合成法直接合成ＢａＣｅ０．９５Ｙ０．０５Ｏ３－ａ，用阻抗谱技术测得其电导率在４５０－１０００℃为１０＾－３－１０＾２Ｓ．ｃｍ＾－１，电导激活能为Ｅａ＝０．４９ｅＶ（空气气氛下）。用差热分析法检证了该材料的热稳定性。制得ＢａＣｅ０．０５Ｙ０．０５Ｏ３－ａ固体电解质管，以金属氢化物为参比电极，Ｍｏ丝为电极引线组装氢传感器，研究其对熔融铝合金中氢活度的传感特性。实验发现，定氢探头响应很灵敏，电动热     

有无个磁场下铁在H2SO4＋K2Cr2O7溶液中的电化学状态和阴极化行为

在［Ｈ２ＳＯ４］为０．１－２ｍｏｌ／Ｌ、［Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７］为０．０１＝０．４ｍｏｌ／Ｌ的范围内，研究了Ｆｅ／Ｈ２ＳＯ４＋Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７系统的电化学状态和阴极极化行为，讨论了［Ｈ２ＳＯ４］、［Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７］和［Ｈ２ＳＯ４］／［Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７］比值与Ｆｅ的电化学状态的关系。分析了所出现的五种类型阴极极化曲线和外磁场对阴极过程的影响。     

熔融NaF—AlF3体系活度的测定

用Ｎａ（Ａｌ）｜Ｎａ＾＋β－Ａｌ２Ｏ３｜（α＋β）－Ａｌ２Ｏ３电池测量了与ＮａＦ－ＡｌＦ３体系平衡的Ａｌ中Ｎａ活度，椐此计算了该二元系中ＮａＦ和ＡｌＦ３的活度。随熔体中分子比增加或温度升高，ＮａＦ的活度增大，ＡｌＦ３的活度减小。     

Mn—Fe熔体的脱Si过程及Mn—Fe熔体氧位研究

通过实验（１３５０℃ ）测定 Ｍｎ－ＭｎＯ２平衡体系 Ｍｎ液氧位,验证了 ＺｒＯ２（ＭｇＯ）固体电解质定氧探头可用于测定 Ｍｎ－Ｆｅ熔体和锰液氧位．电动势－氧位换算关系式为 ｌｎ ｐｏ２－３１．５６－（６９５４８．８＋４６４２７．７×Ｅ）／Ｔ．使用 ＢａＣＯ３７０％－ＭｎＯ２５％－（Ｆｅ２Ｏ３＋ＢａＦ２）２５％（质量分数）的熔剂对高炉 Ｍｎ－Ｆｅ脱 Ｓｉ时,与最高脱 Ｓｉ率（７５％）对应的 Ｆｅ２Ｏ３含量是１２％; Ｍｎ－Ｆｅ熔体中氧位和 Ｃ的活度关系式为 ｐｏ２× １０１２＝３５．８１２－０．１０６×ａｃ; Ｍｎ－Ｆｅ熔体中氧位和 Ｍｎ损（　［Ｍｎ］）关系为ｐｏ２×１０１２＝６．２３８＋０．６７９×　［Ｍｎ］．使用 ＢａＣＯ３６０％－ＢａＦ２１０％－ＭｎＯ２１５％－Ｆｅ２Ｏ３１５％熔剂对高炉 Ｍｎ－Ｆｅ脱Ｓｉ时, 最高脱 Ｓｉ率（８８．９％）和最高氧位（８．３１×１０－１２ Ｐａ）对应的脱 Ｓｉ时间为 １５ ｍｉｎ．脱 Ｓｉ实验结果表明：脱 Ｓｉ过程中Ｍｎ－Ｆｅ熔体的氧位是由熔体中碳氧反应控制的;脱 Ｓｉ保 Ｍｎ的最高氧位是 ６．２３８×１０－１２ Ｐａ．     

微量钇合金化及Y_2O_3－Al_2O_3复合涂层对M38合金高温氧化的影响

研究了镍基铸造高温合金Ｍ３８及其含微量Ｙ的合金在１０００℃空气中的高温氧化行为，以及表面施加（Ｙ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３）复合氧化物薄膜对上述的种合金氧化行为的影响．发现Ｍ３８，Ｍ３８＋（Ｙ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３），Ｍ３８＋Ｙ＋（Ｙ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３）的氧化动力学基本呈抛物线规律，而Ｍ３８＋Ｙ开始增重较快，而后趋于平缓，偏离抛物线规律．２００ｈ的氧化增重顺序为：Ｍ３８＞Ｍ３８＋（Ｙ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３）＞Ｍ３８＋Ｙ＋（Ｙ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３）＞Ｍ３８＋Ｙ．钇合金化及表面沉积（Ｙ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３）复合氧化物薄膜显著地改变了Ｍ３８合金氧化物的表面形貌和组成，细化了氧化物晶粒，不同程度地促进了Ｃｒ和Ａｌ的选择氧化．     

THERMODYNAMICS AND PHASE EQUILIBRIUM OF Cu－Y－O，Cu－Y－S，Cu－Y－O－S LIQUID SOLUTIONS

ＴＨＥＲＭＯＤＹＮＡＭＩＣＳＡＮＤＰＨＡＳＥＥＱＵＩＬＩＢＲＩＵＭＯＦＣｕ－Ｙ－Ｏ，Ｃｕ－Ｙ－Ｓ，Ｃｕ－Ｙ－Ｏ－ＳＬＩＱＵＩＤＳＯＬＵＴＩＯＮＳ￥Ｄｕ，Ｔｉｎｇ；Ｌｉ，Ｇｕｏｄｏｎｇ（ＣｅｎｔｒａｌＩｒｏｎａｎｄＳｔｅｅｌＲｅｓｅａｒｃｈｉｎｓｔｉｔ...     

Pd—40Ag—1M（M=Zr,Y）合金的内氧化行为

在800—1200℃大气气氛中研究了直径0.1-2.0mmPd-40Ag-1Zr和Pd-40Ag-1Y合金丝的内氧化行为及其对性能的影响、内氧化深度ξ与反应时间t的关系可以表示为ξ=Kt~n,其中反应指数n=0.5-0.75。温度越高,n值越大,对内氧化抛物线规律偏离越大,活性元素Zr和Y有不同内氧化特性:含Zr合金晶界氧化速度比晶内氧化约快一倍,且沿晶界存在“侧氧化”;含Y合金晶界与晶内氧化速度相差不大,不存在沿晶界的“侧氧化”。两种合金的内氧化激活能在120—150kJ/mol范围内。讨论了两种合金的内氧化机制。     

块体Mg65Cu22Ni3Y10非晶态合金的制备及在焊接中的应用

利用铜模浇铸法制备了厚度为2 mm、成分为Mg65Cu22Ni3Y10块体合金试样,并通过X射线衍射、差热扫描量热仪证实其为完全的非晶态。以镁合金AM60B为母材、2 mm厚的Mg65Cu22Ni3Y10板状非晶态合金为中间层,在420~540℃下进行焊接,利用金相显微镜、扫描电镜(SEM)和能谱仪研究了焊接接头的微观形貌和成分分布。结果表明:界面接合良好,未观察到片状夹杂物、气孔及未焊合等缺陷;焊缝区由块状α-Mg相和针状化合物组成,基体中的Al元素通过晶界扩散偏聚到焊缝中,微量Y元素扩散到基体中,有少量的Mn和Cu元素发生偏聚,Ni元素分布均匀,没有发生偏聚现象。     

INTERNAL OXIDATION BEHAVIOR OF Pd-40Ag-1M(M=Zr,Y)ALLOYS

The internal oxidation behavior of Pd-40Ag-1M(M=Zr,Y)alloy wires has been studied inair at 800—1200℃.The relationship between the internal oxidation depth ξ and the reactiontime t can be expressed as ξ= Kt~n,where n=0.5—0.75.The higher the temperature,thelarger the value of n is.The active elements Zr and Y show different internal oxidationcharacters.For the alloys eontaining Zr,the oxidation rate along the grain boundaries isabout twice as high as that in grains,and“lateral oxidation”exists along the grainboundaries.For the alloys containing Y,the oxidation rates in grains and along the grainboundaries are roughly the same,and there is no“lateral oxidation”along the grain bounda-ries.The activation energies of both alloys are in the range of 120—150kJ/mol.Some prop-erties for oxidized alloys were studied.The mechanisms of the internal oxidation were dis-cussed.     

高压下Mg65Cu25Y10合金凝固过程中Cu2(Y,Mg)纳米相的形成及其热稳定性

采用X射线衍射、差热分析及透射电镜研究了Mg65Cu25Y10合金熔体在大气压下和高压(2—5GPa)下熔淬时的组织结构．实验结果表明，压力对Mg65Cu25Y10合金凝固时形成的相结构有影响．高压下有利于生成纳米级Cu2(Y，Mg)相．Cu2(Y，Mg)为一亚稳相，高温退火后转变为稳定的Mg2(Cu，Y)相．讨论了压力对晶粒度影响的机制。     

Pt-Ir-M(Y, Zr, Mo)系相结构形成热力学的计算研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理,计算了Pt-Ir-M(M=Mo, Y, Zr)合金中可能存在的各种合金相,讨论其合金相的稳定性。结果表明,在同等添加量下,Mo元素的相结构最为稳定。Pt-Ir-Mo系合金中,反应最容易发生的且生成的合金相也最为稳定的是IrMo3,Pt-Ir-Y系和Pt-Ir-Zr系合金中,则分别是Ir2Y和Ir3Zr合金相最为稳定。     

Au-Pd-M(M=Mo,Y,Zr)合金相结构稳定性的模拟计算研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理赝势平面波方法,计算了Au-Pd-M(M=Mo,Y,Zr)合金中可能存在的各种合金相的结合能与生成焓,讨论了合金相的稳定性。结果表明,Au-Pd-M固溶体中,添加质量比为1%的Mo元素形成的固溶体,其结合能与生成焓是Au-Pd-M(M=Mo,Y,Zr)系固溶体中最低的。Au-Pd-Y系合金中最为稳定的中间相是YPd3。Au-Pd-Zr系合金中,形成PdZr2的反应最容易发生,生成的合金相也是最为稳定的,其次是AuZr3。     

非晶合金Mg_(65)Y_(10)Cu_(25)在3.5%NaCl溶液中的腐蚀行为

利用电化学极化曲线方法、交流阻抗 (EIS)技术和扫描电子显微镜 (SEM )研究了Mg65Y10 Cu2 5非晶及相应的晶化合金在 3 5 %NaCl溶液中的腐蚀行为。极化曲线测试结果表明 ,非晶合金Mg65Y10 Cu2 5在NaCl溶液中为活性溶解 ,腐蚀反应由阴极反应和阳极反应共同控制。EIS测试表明 ,随着浸泡时间延长 ,非晶合金耐蚀性下降 ,EIS由 3个时间常数变为 2个时间常数。SEM测试表明 ,非晶合金经过 2 4h浸泡后 ,表面发生了极为不均匀的腐蚀 ;EDAX能谱表明 ,非晶合金经过浸泡后 ,表面成分发生了较大变化 ,含镁量减少 ,表面出现了浓度分布不均匀的氧元素。晶化后Mg65Y10 Cu2 5合金的耐蚀性略有提高。探讨了非晶合金在 3 5 %NaCl溶液中的腐蚀机理     

Mg60Cu30Y10块体非晶合金的变温晶化行为

采用示差扫描量热仪(DSC)得到Mg60Cu30Y10块体非晶合金在不同加热速率下的DSC曲线。利用Losocka、Kissinger以及Doyle方法研究了Mg60Cu30Y10块体非晶合金的非等温晶化动力学。结果表明:Mg60Cu30Y10块体非晶合金具有良好的热稳定性。通过Kissinger方法计算得到的其玻璃转变激活能(Eg)、晶化激活能(Ex)以及晶化峰值激活能(Ep)分别为160.07 kJ/mol、136.11和145.19 kJ/mol。随着加热速率的提高,各特征温度值向高温端移动。局域晶化激活能随着复合材料晶化体积分数的增加先增大后减小。     

fcc-,亚稳hcp-和bcc-Cu的原子状态及物理性质随温度的变化关系

结合纯金属单原子(OA)理论和Debye-Gruneisen模型,采用CALPHAD方法确定的晶格稳定参数,研究了 SGTE纯单质数据库中fcc-,hcp-和bcc-Cu的原子状态及物理性质(原子势能、原子动能、原子体积、体弹性模量和热膨胀系数等)随温度的变化关系．结果表明:电子结构计算结果与第一原理方法非常接近． 3种晶体结构的电子结构差别不大,单键半径非常接近．原子体积顺序为:Va(bcc)>Va(hcp)>Va(fcc);共价电子浓度顺序为:nc(fcc)>nc(hcp)>nc(bcc);原子势能大小顺序为:εp(fcc)<εp(hcp)<εp(bcc);晶格稳定性顺序为:△G(fcc)>△G(hcp)>△G(bcc)．原子动能随温度的增加幅度约为势能的3-4倍．