Zr—Mn—V—Ni储氢电极合金中Zr—Ni相形成及其晶体结构研究

Ｚｒ（Ｍｎ０．４５－ｘＮｉ０．５５Ｖｘ）２（ｘ＝０．０５～０．４０）Ｌａｖｅｓ相储氢合金中的Ｚｒ－Ｎｉ相类型主要有ＺｒＮｉ和Ｚｒ９Ｎｉ１１相。ＺｒＮｉ１１相在整个研究的成分范围内出现,而 ＺｒＮｉ相仅在ｘ＝０．２０－０．４０范围内出现。Ｚｒ９Ｎｉ１１相的含量与合金中的 Ｍｎ、Ｖ含量关系不大,而ＺｒＮｉ相的含量随合金中的Ｍｎ、Ｖ含量变化呈增加趋势。Ｚｒ９Ｎｉ１１和ＺｒＮｉ相的晶格常数随合金中的Ｍｎ、Ｖ含量变化而出现波动。Ｚｒ９Ｎｉ１１相为长程有序结构,有序堆垛方向为［１００］和［０１０］,同时ＺｒＮｉ１１相基本上被包围在Ｃ１５相中间,并与Ｃ１５相存在一定取向关系,Ｚｒ９Ｎｉ１１相的＜１１１＞晶向与Ｃ１５相的＜１１０＞晶向基本平行,两者的差值在２°～３°之间。     

Zr—Mn—Ni系Laves相贮氢合金中的Zr—Ni相及其晶体结构研究

采用Ｘ射线粉末衍射和Ｒｉｅｔｖｅｌｄ全谱拟事分析,详细地研究了Ｚｒ（Ｍｎ１－ｘＮｉｘ）２（ｘ＝０．４０～０．７５）三元Ｌａｖｅｓ相贮氢合金中形成Ｚｒ－Ｎｉ相的类型及其晶体结构。实验结果表明：Ｚｒ－Ｍｎ－Ｎｉ合金中出现的Ｚ４－Ｍｎ－Ｎｉ合金中出现的Ｚｒ－Ｎｉ相包括ＺｒＮｉ、Ｚｒ９Ｎｉ１１和Ｚｒ７Ｎｉ１０３类,ｒ－Ｎｉ相类型与合金中的Ｎｉ含量有关。其中,ＺｒＮｉ相在ｘ＝０．４０～０．５０范围内出现,Ｚ     

Zr系贮氢合金晶体结构与电极特性间关系

ＡＢ２型Ｌａｖｅｓ相ＺｒＣｒ（０．４）Ｍｎ（０．２）Ｖ（０．１）Ｎｉ（１．３）贮氢合金经球磨非晶化处理后，相同化学成分的贮氢合金电极容量锐减，合金的晶体结构与其电化学放电容量密切相关．在晶态合金中，主要是Ｚｒ２Ｂ２（Ｂ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｖ，Ｎｉ）四面体间隙的氢对电化学放电容量作出贡献，而在非晶态合金中，则是Ｚｒ３Ｂ，Ｚｒ４四面体间隙的氢．由于静电作用，都只有一半的间隙位置能容纳氢原子．非晶化处理导入额外的能量，以致降低合金中氢的电化学反应激活能．     

Ti对Zr—Mn—V—Ni系合金的微结构和电化学性能的影响

Ｚｒ－Ｍｎ－Ｖ－Ｎｉ合金中Ｚｒ－Ｎｉ金属间化合物与Ｌａｖｅｓ相共存,Ｚｒ０．５Ｔｉ０．５Ｍｎ０．２Ｖ０．６Ｎｉ１．２合金内形成了含Ｔｉ的ｂｃｃ相,选区电子衍射和ＥＤＳ能谱分析结果表明,ｂｃｃ相为Ｂ２型Ｒ相（Ｔｉ０．５Ｚｒ０．２）Ｎｉ,Ｔｉ取代部分Ｚｒ,改变了四元合金中Ｌａｖｅｓ相的晶胞参数和亚结构,非Ｌａｖｅｓ相的形成导致合金元素在各相间的重新分配,多相合金内Ｌａｖｅｓ相的晶胞参数合金的名义成分。     

多相Rietveld分析法研究锆基伪二元储氢合金ZrM2（M=Ni,Mn,Cr,V）的…

多相Ｒｉｅｔｖｅｌｄ分析发现，伪二元ＺｒＭ_２（Ｍ＝Ｎｉ_（１．３０），Ｍｎ_（０．６０），Ｃｒ_（０．２５），Ｖ_（０．０５））合金由Ｃ１４，Ｃ１５ＡＢ_２型Ｌａｖｅｓ相和Ｚｒ_７Ｍ_（１０），Ｚｒ_９Ｍ_（１１），ＺｒＮ组成，各相丰度顺序为ＺｒＭ_２（Ｃ１５）＞Ｚｒ_７Ｍ_（１０）＞ＺｒＭ_２（Ｃ１４）＞Ｚｒ_９Ｍ_（１１）＞ＺｒＮ．主相Ｃ１５型ＺｒＭ_２的Ａ位存在非化学计量缺位．Ｚｒ_７Ｍ_（１０），Ｚｒ_９Ｍ_（１１）与Ｚｒ_７Ｎｉ_（１０），Ｚｒ_９Ｎｉ_（１１）是同晶型结构的金属间化合物．     

多相Rietveld分析法研究锆基伪二元储氢合金ZrM_2（M＝Ni，Mn，Cr，V）的相结构

多相Ｒｉｅｔｖｅｌｄ分析发现，伪二元ＺｒＭ_２（Ｍ＝Ｎｉ_（１．３０），Ｍｎ_（０．６０），Ｃｒ_（０．２５），Ｖ_（０．０５））合金由Ｃ１４，Ｃ１５ＡＢ_２型Ｌａｖｅｓ相和Ｚｒ_７Ｍ_（１０），Ｚｒ_９Ｍ_（１１），ＺｒＮ组成，各相丰度顺序为ＺｒＭ_２（Ｃ１５）＞Ｚｒ_７Ｍ_（１０）＞ＺｒＭ_２（Ｃ１４）＞Ｚｒ_９Ｍ_（１１）＞ＺｒＮ．主相Ｃ１５型ＺｒＭ_２的Ａ位存在非化学计量缺位．Ｚｒ_７Ｍ_（１０），Ｚｒ_９Ｍ_（１１）与Ｚｒ_７Ｎｉ_（１０），Ｚｒ_９Ｎｉ_（１１）是同晶型结构的金属间化合物．     

ZrM2（M=Mn,V,Ni）相贮氢合金的相组成

本文采用Ｘ射线衍射Ｒｉｅｔｖｅｌｄ全谱拟合分析研究了ＡＢ２型Ｌａｖｅｓ相贮氢合金Ｚｒ（Ｍｎ０．４５－ｘＶｘＮｉ０．５５）２（ｘ＝０．１０－０．４０）的相组成和相含量。     

快凝合金Zr（Ni0.55Mn0.3V0.1Cr0.05）2.1的相结构与储氢性能

在快冷（冷却速度１０＾５－１０＾６Ｋ／ｓ）Ｚｒ（Ｎｉ０．５５Ｍｎ０．３Ｖ０．１Ｃｒ０．０５）２．１合金中观察到一种高温条件下丰碑 纳米晶Ｃ１４Ｌａｖｅｓ相,其丰度随冷凝速度下降明显减少。     

Zr_（1－x）Ti_xM_（2．1）合金（M＝V_（0．1）Ni_（0．53）

Ｚｒ_（１－ｘ）Ｔｉ_ｘＭ_（２．１）合金（Ｍ＝Ｖ_（０．１）Ｎｉ_（０．５３）Ｍｎ_（０．３２）Ｆｅ_（０．０５）的吸氢特性和电化学特性用小电弧炉在氩气保护下熔炼了Ｚｒ１－ｘＴｉｘ（Ｖ０．１Ｎｉ０．５３Ｍｎ０．３２Ｆｅ０．０５）２．１（Ｘ＝０、０．１、０?..     

(La_xCe_(1-x))_(0.9)(PrNd)_(0.1)(NiCoMnAl)_5贮氢合金结构和电化学性能的研究

研究了四元混合稀土（Ｌａ_ｘＣｅ_(１－ｘ)）０．９（ＰｒＮｄ）０．１（ＮｉＣｏＭｎＡｌ）_５（ｘ＝０．４～０．９）贮氢合金中Ｌａ, Ｃｅ的不同含量和比例对合金结构和电化学性能的影响。结果表明：合金晶胞的ａ轴和晶胞体积随Ｌａ含量ｘ的增加而增大,而 ｃ 轴则在小幅度内波动;合金电极的最大放电容量随 ｘ的增加而增大,并在 ｘ＝０． ９０时达到最大值（３２８． ９ ｍＡｈ／ｇ）,但平均每循环容量衰减率提高,充放电循环稳定性下降。     

包覆钯和镍后M_mNi_5基贮氢合金的电化学特性

测定了包覆１０ｗｔ％Ｐｄ－Ｎｉ后Ｍｍ０．９Ｔｉ０．１Ｎｉ３．９Ｍｎ０．４Ｃｏ０．４Ａｌ０．３合金，及由其制成Ｎｉ－ＭＨ电池的电化学特性。包覆Ｐｄ—Ｎｉ的贮氢合金电极２００次循环后容量仅衰减３％。负极为合金包覆Ｐｄ—Ｎｉ的Ｎｉ－ＭＨ电池在０．４Ｃ放电时的平均放电电压为１．２７Ｖ。在３Ｃ放电时的放电容量为０．４Ｃ时的７６％。     

包覆钯和镍后MnNi5基贮氢合金的电化学特性

测定了包覆１０ｗｔ％Ｐｄ－Ｎｉ后Ｍｍ０．９Ｔｉ０．１Ｎｉ３．９Ｍｎ０．４Ｃｏ．４Ａｌ０．３合金，及由其制成Ｎｉ－ＭＨ电池的电化学特性。包覆Ｐｄ－Ｎｉ的贮氢合金电极２００次循环后容量仅衰减３％。负极为合金包覆Ｐｄ－Ｎｉ的Ｎｉ－ＭＨ电池在０．４Ｃ放电时的平均放电电压为１．２７Ｖ。在３Ｃ放电时的放电容量为０．４Ｃ的７６％。     

ELECTROCHEMICAL PROPERTIES OF Zr V Ni SYSTEM HYDROGEN STORAGE ALLOYS

１ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＩｎｔｈｅｂｉｎａｒｙａｌｏｙｓＺｒＭ２（Ｍ＝Ｖ,ＣｒｏｒＭｎ３ｄｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌ）,ＺｒＶ２ｍａｉｎｌｙｗｉｔｈａＣ１５Ｌａｖｅｓｐｈａｓｅｃａｎａｂｓｏｒｂｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔｈｙｄｒｏｇｅｎｃｏｎｔｅｎ...     

Fe0.85Mn0.15Ti0.9M0.1（M=Zr,V,Ca）合金的贮氢性能

系统地研究了Ｆｅ０．８５Ｍｎ０．１５Ｔｉ０．９Ｍ０．１（Ｍ＝Ｚｒ,Ｖ,Ｃａ）合金的贮氢性能。研究结果表明：Ｆｅ０．８５Ｍｎ０．１５Ｔｉ０．９Ｚｒ０．１合金在室温下经几分钟的孕育期就可吸氢,但合金在氢化过程中形成了氢含量很高的α相,导致合金的贮氢量降低,同时还使ｐ－ｃ－Ｔ曲线的平台特性变差;Ｆｅ０．８５Ｍｎ０１５Ｔｉ０．９Ｖ０．１合金的活化性能进上步得到改善,在室温下几乎不需要孕育期就可以吸氢,但同     

贮氢电极合金Ml（NiMnTi）4.2Co0.8—XFex（x=0—0.8）的电化学性能

详细地研究了Ｍｌ（ＮｉＭｎＴｉ）４．２Ｃｏ０．８－ｘＦｅｘ（ｘ＝０－０．８）合金的电化学性能。试验发现,随着Ｆｅ含量ｘ从０增加至０．,合金的活化性能得到改善,但最大放电容量从３０２ｍＡｈ／ｇ逐渐降低到２８０ｍＡｈ／ｇ,高倍率放电性能从７８．５％缓慢降至７２．５％;当Ｆｅ含量ｘ≤０．４时,合金的自放电率与高Ｃｏ合金（ｘ＝０）相比有所降低,但当Ｆｅ含量ｘ超过０．４后,合金的自放电率较高Ｃｏ合金有所上升     

纳米日Fe74.7—xCu1NbxV1.8Si13.5B9合金的磁性

本文报道Ｆｅ７４．７－ｘＣｕ１ＮｂｘＶ１．８Ｓｉ１３．５Ｂ９（ｘ＝１，１．５，２）纳米晶软磁合金的综合磁性，Ｘ＝２的合金高频铁损水平为：Ｐ３／１００ｋ＝４６８ｋＷ／ｍ＾３；Ｐ２／２００ｋ＝７０６ｋＷ／ｍ＾３；Ｐ２／５００ｋ＝３６２０ｋＷ／ｍ＾３和Ｐ０．５／１０００ｋ－８１０ｋＷ／ｍ＾３，优于Ｆｅ－Ｃｕ－Ｎｂ－ＳＩ－Ｂ类纳米晶合金的水平，所考察的三种合金铁损水平者大大优于功率优良的Ｍｎ－Ｚｎ铁氧体Ｈ     

Zr替代稀土对RE(NiCoMnTi)5贮氢合金相结构和性能的影响

研究了Ｚｒ部分替代稀土ＲＥ对ＲＥ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５合金的相结构及电化学性能的影响。结果表明：在０〈ｘ≤０．３）的组成范围内,ＲＥ１－ｘ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５合金中均出现ＺｒＮｉ５相,且其含量随Ｚｒ替代量ｘ的增加而增多;ＬａＮｉ５主相的晶胞体积随ｘ的增加而增大,而ＺｒＮｉ５相的晶胞体积则逐渐减小。因ＺｒＮｉ５第二相的形成,ＲＥ１－ｘＺＲｘ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５合金保护作用,减轻了充放电循环过程中     

Ml(Ni4.55-xCOxMn0.4Ti0.05)合金的相结构与电化学性能

对Ｍｌ（Ｎｉ４．５５－ｘＣｏｘＭｎ０．４Ｔｉ０．０５）合金（ｘ＝０．０～０．８）的相结构、气态吸放氢特性及电化学性能进行一系统的研究。结果表明,在ｘ≤０．３的组成范围内。合金保持单一的ＬａＮｉ５相：当ｘ〉０．３时,合金中析出多种第二相,且第二相总量随Ｃｏ含量的增加而增多。随合金Ｃｏ含量的增加,晶胞体积增大,吸放氢平台下降,滞后减小,但;定氢容量降低,在Ｘ≤０．３的组成范围内,合 Ｃｏ含量增大提高了     

Zr替代稀土对RE(NiCoMnTi)_5贮氢合金相结构和性能的影响

研究了Ｚｒ部分替代稀土ＲＥ对ＲＥ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）。合金的相结构及电化学性能的影响．结果表明,在０＜ｘ≤０.３的组成范围内． ＲＥ１－ｘＺｒｘ（ＮｉＩＣｏＭｎＴｉ）５合金中均出现 ＺｒＮｉ。相,且其含量随 Ｚｒ替代量。的增加而增多; ＬａＮｉ。主相的晶胞体积随。的增加而增大,而ｚｒｍ。相的晶胞体积则逐渐减小因ＺｒＮｉ５第二相的形成,ＲＥ１－ｘＺｒｘ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）。合金的最大放电容量随 Ｚｒ替代量ｘ的增加而降低． ＺｒＮｉｓ相以连续网状沿 ＬａＮｉ５主相的晶界分布,对贮氢合金晶粒起了微包覆的保护作用,减轻了充放电循环过程中合金的粉化和氧化,从而显著提高了合金的循环稳定性．     

含Ni量对机械合金化Mg—Ni系二元贮氢合金结构和电化学？…

采用机械合金化（ＭＡ）方法制备了ＭｇＮｉｘ（ｘ＝０．５,１．０,１．２５,１．５,２．０）二元贮氢合金。并详细研究了含Ｎｉ量对ＭＡＭｇ－Ｎｉ系二元合金结构和电化学性能的影响。结果表明,当ｘ＝０．５时,ＭＡＭｇＮｉ０．５仍为晶态合金。 形成非晶态结构,且放电容量很低;当ｘ＝１．０～２．０时,ＭＡ Ｍｇ－Ｎｉ二元合金可形成非晶相,且非昌Ｍｇ－Ｎｉ二 合金具有较高的室温放电容量。, 时,在非 组成范围内