裂解同时烷基化气相色谱/质谱研究环氧酯树脂结构

采用裂解同时烷基化气相色谱-质谱联用技术对不同类型的环氧酯树脂进行分析研究(SPM-GC-MS)。以衍生化试剂四甲基氢氧化胺与样品同时入射,经高效毛细管气相色谱分离,质谱检测,可鉴定不同类型环氧酯树脂结构。较直接裂解-气相色谱-质谱联用技术,快速、准确、谱图直观、灵敏度高。     

裂解-气相色谱-质谱法对中药材指

建立了离线裂解-气相色谱-质谱联用法(P-GC/MS)研究中药材指纹图谱的测定方法。中药材样品经粉碎,离线高温裂解,丙酮乙醇混合液萃取后,利用气相色谱-质谱联用法进行测定。质谱总离子流图充分反映中药材组分特性,并确定各峰组分的结构,为中药材鉴别及质量控制提供了一种很好的方法。该方法有效地改进了图谱的特征性和重现性,具有快速、简单、准确等特点,可用于中药材指纹图谱研究。     

毛细管裂解气相色谱与傅里叶变换红外光谱联用技术的研究

使用裂解气相色谱法(Pyrolysis GasChromatography简称PGC)可以将不能挥发的有机物质(如:塑料、涂料、橡胶、纤维、粘合剂、沥青、毛发等)进行控制性高温快速裂解,其裂解的碎片组份经气相色谱仪得到了分离。当它与八十年代才发展起来的毛细管气相色谱/傅里叶变换红外光谱(简称GC/FTIR)技术结合起来,就能推断出裂解组份比较直接的完整的分子结构信息,特别适用于鉴别同分异构体,为单独采用PGC技术进行高聚物鉴定与痕量刑事物证分析提供了强有力的识别依据,在科研、工业部门有广阔的应用前景。     

一种气相色谱质谱快速进样装置的设计

本文介绍了一种新型气相色谱质谱快速进样装置的设计。热解析进样器提供了可靠快速的气相色谱及质谱进样方式,与现有气相色谱进样口很好匹配,实现样品直接进样,无需对复杂样品特别是难挥发的样品如固体或粘稠状样品进行萃取及净化,即可获得准确的定性定量结果。这一方法使现场快速检测快速分析成为可能。     

气相色谱的微型化研究进展

由于气相色谱突出的分离特点,高速或快速气相色谱在现场快速分析检测中的应用已经屡见不鲜。本文综述近年来气相色谱微型化的研究进展,对微型气相色谱在毒害气体分离的应用、直接进气体样品的进样部分、微加工的色谱柱等方面研究进行讨论,详细分析相关技术发展。     

手持式拉曼光谱法快速鉴别塑料制品

本实验室前期通过傅里叶红外光谱和热裂解/气相色谱-质谱联用法，对一次性塑料制品的主成分进行了鉴别，但实验室方法尚不能满足市场监管中现场快速检测的需求，急需建立一套迅速、准确、灵敏度高且操作简便适用于现场对塑料制品进行快速检测鉴别的方法。本研究采用手持式拉曼光谱仪对塑料制品进行检测和分析，根据拉曼光谱特征峰对样品进行了成分鉴别，形成了聚乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸/己二酸/丁二酯和聚乳酸的定性判定依据，并通过自制混合样条对定性判定限进行了深入研究，同时采用红外光谱法和热裂解/气相色谱-质谱法进行验证和比较。结果显示，手持式拉曼法无需进行样品前处理，测试过程仅需几秒钟的时间就可以对塑料制品进行定性，实现现场的快速判定，具有对检测样品无损和检测快速的特点，为大批量塑料制品进行现场检测提供了一种简便、快捷、准确的方法。     

气相色谱进展（上）：快速气相色谱和检测器的发展

综述评论了近几年有关快速气相色谱方法和气相色谱仪小型化和上色谱检测器的进展。快速气相色谱从６０年代初就开始，陆续研究了三十多年，但是近年来又特别受到人们的格外的重视，在分离分析复杂混合物如药物、环境样品、石油工业样品、环境分析样品等方面有十分重要的作用。气相色谱检测是一直是人们研究的热点，本文综合评论了近几年有关气相色谱检测器的进展概况，对常用检测器发ＦＩＤ，ＥＣＤ，Ｆ：Ｄ，ＰＩＤ和新型检测器如离     

裂解气相色谱-质谱法鉴别双组分丙烯酸汽车清漆

为了提高微量物证鉴定中对双组分丙烯酸汽车清漆的鉴别能力，采用裂解气相色谱-质谱法(Py-GC/MS)检测该类清漆，并考察该方法在鉴定实践中的适用性。该方法的重现性好，丙烯酸聚氨酯清漆3个裂解单体的相对峰面积的日内RSD不大于5.3%，日间RSD不大于10.6%。应用该方法对6种丙烯酸氨基树脂汽车清漆样品及一例微量物证案件送检样品进行检测，结果表明，裂解气相色谱-质谱法对双组分丙烯酸汽车清漆的鉴别能力优于红外光谱法。在微量物证鉴定实践中，需要根据检材量酌情使用此方法，并注意“先无损后有损”的检验顺序。     

采用裂解气相色谱/质谱法剖析船用沥青

采用裂解气相色谱/质谱联用方法对三种不同类型的沥青进行分析研究,选择在550℃裂解,其裂解产物通过SE-54高效毛细管柱分离和质谱鉴定,提供了有关这三种沥青各自结构的特征信息。通过碎片峰相对峰面积的比较,可区分不同产地的石油沥青样品。具有样品无需前处理,用量少,谱图直观,对应性强,灵敏度高等特点。     

裂解气相色谱/质谱法研究酚醛树脂结构

采用裂解气相色谱／质谱联用方法对四种不同类型的酚醛树脂进行分析研究,选择在６５０℃裂解,其裂解产物通过ＳＥ－５４高效毛细管柱分离和质谱鉴定,提供了有关这四种酚醛树脂各自结构的特征信息。具有样品无需前处理,用量少,谱图直观,对应性强,灵敏度高等特点。     

采用裂解气相色谱/质谱法研究双酚A环氧树脂结构

采用裂解气相色谱/质谱联用方法对不同品种和牌号的双酚A环氧树脂进行分析研究。选择550℃裂解,其裂解产物通过SE～54高效毛细管柱分离和质谱鉴定,提供了有关环氧树脂的特征结构信息。通过对总离子流图中裂解碎片峰峰面积比值的计算,可初步鉴定7种不同牌号的环氧树脂。此方法,具有样品无需前处理,作量少,对应性强,灵敏度高等特点。     

聚对苯二甲酸己二酰胺的裂解气相色谱-质谱研究

3～ 5 m g样品在近 5 0 0℃条件下进行热裂解。利用热裂解气相色谱 -质谱法 ( Py-GC/MS)详细解析了聚对苯二甲酸己二酰胺的 2 1种裂解产物 ,其中主要是苯腈、对苯二腈、N-烷基苯甲酰胺、N-烯烃基苯甲酰胺、N-烷基 -4-腈基苯甲酰胺、N-烯烃基 -4-腈基苯甲酰胺等。该聚合物的主链含芳环不易分解 ,链断裂主要发生在酰胺键和苯环与酰胺基相连的键上。这为该高分子材料的鉴定提供了一种非常有效的方法     

麻浆卷烟纸热裂解行为研究

采用热失重(TG)和裂解气相色谱-质谱法(PyGC/MS)研究麻浆卷烟纸的热裂解行为,在氦气中,将麻浆卷烟纸分别在400、500、600、700、800和900 ℃下进行热裂解,并分别用两种色谱柱（PE Elites 5MS毛细管色谱柱和PE-Elites Wax毛细管色谱柱）对其裂解产物进行定性和半定量分析。结果发现,用两种色谱柱分析麻浆卷烟纸裂解产物,共检测出包括烯类、酮类、酸类、苯及其衍生物以及一些稠环芳烃等202种成分;随着裂解温度的增加,烯酮类的含量下降,而苯及其衍生物和稠环芳烃的含量逐渐增加。两种色谱柱分析出63种共同组分,5MS色谱柱分析出46种Wax色谱柱未分析出的裂解产物,Wax色谱柱则分析出93种5MS色谱柱未分析出的裂解产物,这主要是由于两种色谱柱的固定相类型和性质不同所导致的。     

热裂解-在线真空紫外光电离质谱法研究固体物热裂解

为了实时、在线研究一些固体物质的热裂解产物,自行搭建了一套热裂解-在线真空紫外光电离质谱装置。利用真空紫外灯作为电离源,并结合垂直引入飞行时间质谱,初步研究了聚丙烯在400~600 ℃和卷烟烟丝在400~700 ℃热解时释放的气相产物。本实验不仅在线获得了一系列热解气相产物的光电离质谱图,还了解了各产物,如丙烯（m/z 42）、戊二烯（m/z 68）等在不同温度下随时间的变化曲线,从而获知热解反应的动态变化过程。结果表明,真空紫外光电离质谱法是研究固体物热裂解的重要手段,可以为研究热解动态变化和产物形成机理提供重要信息。     

光电离质谱技术在线监测不同部位烟草裂解产物

为了实时、在线研究烟草原料烟丝的热裂解产物,本工作搭建了一套热裂解光电离质谱装置。利用真空紫外光电离飞行时间质谱装置研究烤烟烟丝不同部位(上-B2F、中-C3F和下-X2F)分别在300、400、500、600和700℃热裂解时的产物,在线获得3个部位烟丝一系列热解产物的光电离质谱图,比较不同裂解温度下热解产物的变化规律。实验进一步分析了500℃下热解产物,如乙烯胺(m/z 43)、异戊二烯(m/z 68)和二甲基呋喃(m/z 96)等信号强度随时间的动态变化曲线,掌握裂解反应的动态变化过程。通过主成分分析(PCA)法对裂解产物质谱图进行统计分析,得到不同部位烟丝化学成分的差异。其中,m/z 58、96、110组分为下部烟(X2F)热解的标志性产物,m/z 43、126组分为中部烟(C3F)的代表性产物,上部烟(B2F)的主要代表性产物为m/z 84组分。结果表明,光电离质谱技术是一种研究烟草热解产物动态变化的重要手段,可通过评估裂解产物中主要成分及相对含量快速区分不同部位烟草样品。     

光电离质谱结合GC/MS研究棉麻织物的热解

选取生物质类固体废弃物中的棉麻织物作为研究对象,利用热重、同步辐射真空紫外光电离质谱以及气相色谱-质谱联用技术研究其在低压环境中的热解过程。热重分析结果显示,半纤维素和木质素在麻布中的含量高于棉布中的。结合产物的光电离质谱图以及气质联用仪的实验结果对主要产物进行了定性分析,并研究了热解产物随温度的变化趋势,发现500℃下棉布的热解产物最多,而麻布由于含有较多的半纤维素和木质素成分,表现出较宽的热解温区。此外,热解产物中乙醇醛的含量极低,证明了它是纤维素的二次分解产物。     

裂解气相色谱-质谱法研究增塑剂邻苯二甲酸二丁酯的热降解

探讨了无氧条件,温度范围在500～750 ℃内邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的热裂解行为,利用GC/MS定性测定其裂解产物,讨论部分产物与裂解温度之间的关系。实验结果表明：低于650 ℃时,邻苯二甲酸二丁酯的裂解产物主要为2-丁烯、1-丁醇、邻苯二甲酸酐和苯甲酸丁酯,并且随温度的升高裂解产物变得复杂;温度升高到700 ℃,邻苯二甲酸酐、苯甲酸丁酯进一步裂解成为分子质量更小的自由基,并发生稠环化反应,形成更稳定的菲、蒽等芳香族多环化合物。根据分析实验提供的裂解产物信息,增塑剂DBP在高温下裂解会产生多环芳烃污染物,而这些特性将为塑料热解再生利用过程中的环境保护提供一定的依据。     

热重-剑桥滤片捕集-气相色谱/质谱法研究β-胡萝卜素的热解行为

为了研究β-胡萝卜素的热解行为,采用热重/差热分析（TG/DTA）,结合自行设计的剑桥滤片捕集装置,研究了空气氛围下β-胡萝卜素44种热解逸出产物相对含量随着温度段的动态变化情况,并推测了β-胡萝卜素的热解机理。在10 ℃/min的升温速率、400 mL/min空气流量下,通过对β-胡萝卜素进行TG/DTA分析,得到其主要热失重区间为200~450 ℃。按50 ℃为一次取样间隔,将整个热失重区间划分为5个小的温度段,各个温度段的逸出产物经捕集处理后,依次进气相色谱-质谱(GC/MS)分析。根据各温度段下总离子流色谱图的总峰面积以及实际质量损失占总质量的百分比来验证了剑桥滤片装置的捕集效果。结果表明,该剑桥滤片装置捕集效果明显;β-胡萝卜素的热解产物主要集中在250~300 ℃、300~350 ℃两个温度段逸出;热解产物中生成了β-环柠檬醛、二氢猕猴桃内酯、β-紫罗兰酮、β-环氧-紫罗兰酮等一些非常重要的香味物质;44种热解产物的相对含量随着温度段的变化较为显著。