有机硅与磺酸钾复配阻燃聚碳酸酯的Py-GCMS分析

添加0.2%(质量分数,下同)高苯基有机硅树脂(PSi)与0.1%二苯基砜磺酸钾(KSS)复合阻燃改性聚碳酸酯(PC),对所得样品(PKFSi)进行氧指数测试、垂直燃烧、热失重分析(TGA)和裂解气相色谱-质谱联用法(Py-GCMS)分析。结果表明,样品极限氧指数(LOI)为39%,阻燃等级通过UL94V-0级(1.6mm),阻燃作用优于0.1%KSS阻燃PC样品(PKF),PSi与KSS两者协效作用明显;PKFSi中PC的T5%比PKF提高13℃,最大热质量损失速率增加约5%;PSi与KSS复合使高温裂解过程中PC分子链断裂方式发生了一定程度的改变,PC分子链上异亚丙基断裂程度以及碳酸酯键的醇解/水解程度降低,分子链热稳定性增加,利于成炭阻燃。     

N-苯磺酰基-3-酰基吲哚苯甲酰腙类化合物的抑菌活性

[目的]研究N-苯磺酰基-3-酰基吲哚苯甲酰腙类化合物中具有潜在应用价值的抑菌先导化合物。[方法]在0.1 g/L质量浓度下,采用菌丝生长速率法分别测定了21种N-苯磺酰基-3-酰基吲哚苯甲酰腙类化合物1~21对小麦赤霉病菌、白菜黑斑病菌、烟草赤星病菌、棉花枯萎病菌和水稻稻瘟病菌的室内抑菌活性。[结果]化合物1、2、4、10和17对5种植物病原真菌均表现出较好的抑菌活性;如化合物4,抑菌率分别为51.70%、63.20%、54.30%、44.10%和45.20%,表现出广谱抑菌活性;尤其是对白菜黑斑病菌的抑菌率高达63.20%,超过阳性对照霉灵(52.60%)的抑菌活性。[结论]化合物1、2、4、10和17对所测植物病原真菌均表现出较好的抑菌活性,初步拟定将5个化合物作为进一步衍生修饰的先导化合物。     

膦酰基羧酸的复配及协同效应研究

在优化工艺条件下合成了环境友好型缓蚀阻垢剂膦酰基羧酸(POCA),采用旋转挂片失重法、静态阻垢法对POCA及其各复合配方的缓蚀阻垢性能、协同效应进行了研究,并探讨了缓蚀机理.结果表明,60%(质量分数,下同)POCA与40% PBTC、40% POCA与60% HEDP复配后,在阻碳酸钙垢方面均有协同效应,阻垢率高达100%;40% POCA、32% PBTC、24% HEDP和4%乙酸锌复配后,具有缓蚀协同效应,缓蚀率达到92.22%,阻碳酸钙垢率为90.42%、阻磷酸钙垢率为97.60%,该复合缓蚀阻垢剂是一种以抑制阳极过程为主的混合型缓蚀剂.     

4-氨基-3-溴-苯磺酰基乙酸及染料的合成和脱羧研究

以４－氨基－苯磺酰基乙酸为原料，用氢溴酸和双氧水溴化，合成了４－氨基－３－溴－苯磺酰基乙酸，并以此为重氮组分，合成了三支含溴偶氮染料，进行了热重脱羧研究。结果表明，染料的脱羧温度符合分散染料热熔法染色的温度要求。     

溴化氢的冰乙酸溶液脱除苯磺酰基的研究

采用溴化氢的冰乙酸溶液与苯酚的混合物快速脱除N-苯磺酰基-4-乙酰基哌啶-4-羧酸乙酯中的苯磺酰基,避免了酸解法脱除苯磺酰基引起反应物的脱羧反应,得到了目标产物4-乙酰基哌啶-4-羧酸乙酯,产率和纯度高。通过对脱除反应液的分析,表明溴化氢的冰乙酸溶液与苯酚的混合物对苯磺酰基的脱除可能是一个氧化-还原过程,苯酚在其中起了消除溴并防止脱除产物溴化的作用。     

对氨基苯磺酰基乙酸的合成

以对氨基苯硫基乙酸为原料，在水介质中以钨酸钠为催化剂与双氧水反应得对氨基苯磺酰基乙酸。     

2-溴-3-乙磺酰基吡啶的合成

2-溴-3-乙磺酰基吡啶是磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆重要中间体.以乙磺酰基乙腈和1,1,3,3-四甲氧基丙烷为起始原料,经取代、环合反应合成得到目标产物.含量≥95.0%,收率75.5%(以乙磺酰基乙腈计).     

2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-噁唑啉类化合物抑菌活性研究

为了研究2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-噁唑啉类化合物中具有潜在应用价值的抑菌先导化合物。在0.1 g/L质量浓度下,采用菌丝生长速率法测定了14种2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-唑啉类化合物对小麦赤霉病菌、白菜黑斑病菌、棉花枯萎病菌、水稻稻瘟病菌和烟草赤星病菌的室内抑菌活性。结果表明,化合物1~化合物14对所测5种植物病原菌均表现出不同程度的抑菌活性,其中化合物9和化合物14对小麦赤霉病菌、白菜黑斑病菌、棉花枯萎病菌、水稻稻瘟病菌和烟草赤星病菌5种植物病原菌活性较好,其抑制率分别为15.69%~31.08%和16.28%~29.41%,表现出一定的广谱抑菌活性。初步拟定将这2个化合物作为进一步衍生修饰的先导化合物。     

4-异丙基-3-甲磺酰基苯甲酸甲酯的合成工艺研究

本文利用5-羟基-2-异丙基苯亚磺酸与硫酸二甲酯合成了目标化合物。重点考察了反应温度、反应时间、溶剂用量等影响因素,优化了合成工艺。     

液相催化氧化合成2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸

从2-氯-4-甲磺酰基甲苯出发,以醋酸为溶剂.采用液相催化氧化法,在Amoco复合催化体系存在下,合成了2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸.探讨了温度、压力、反应时间、体系水含量与反应物的质量分数对氧化反应的影响.得到最优的反应条件为:反应温度150～160℃,压力0.7～1.0 MPa,反应时间50～60 min,体系水含量不大于10%,反应物的质量分数14%.在最优的反应条件下,反应的转化率98%,理论收率大于90%,分离收率大于70%.     

硅树脂阻燃聚碳酸酯的研究

采用苯基甲基硅树脂对聚碳酸酯(PC)进行阻燃改性。试验结果表明,苯基甲基硅树脂对PC具有阻燃作用,可有效提高阻燃PC的缺口冲击强度和拉伸强度,并提高热变形温度,但对电性能影响不大。在苯基甲基硅树脂质量分数为6％时,材料的氧指数从28％提高到40．6％,阻燃等级由UL94V—2级提高到Ⅴ—0级,不仅完全满足环保要求。而且可保证改性PC材料在阻燃性能要求高的场合应用。     

阻燃聚碳酸酯的性能研究

采用阻燃剂苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物和间苯二酚型磷酸酯齐聚物(RDP)对聚碳酸酯(PC)进行改性,研究了两种不同阻燃剂对PC力学、阻燃、耐热以及热稳定性能的影响。研究结果表明,随着阻燃剂含量的增加,含有RDP的阻燃PC拉伸强度、弯曲强度增加明显,但同时其冲击强度降幅较大;苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物的阻燃效果较为优越;RDP对PC的热变形温度有显著影响;苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物阻燃PC的热失重温度高于RDP阻燃PC,但其最终的残碳率却较低。     

Trimer阻燃聚碳酸酯的研究

将三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯(trimer)用于阻燃聚碳酸酯(PC),研究了它对PC阻燃性能、机械性能、热分解行为及灼烧残炭的影响.将trimer用于PC时,其质量分数为8%的用量即可使PC的阻燃级别达到UL 94 V-0(试样厚度为3.2 mm)级,极限氧指数达33%.值得注意的是,加入trimer可改善PC的拉伸强度,特别是弯曲强度及弯曲模量.热分析数据表明,trimer可提前并加速PC的交联成炭,但不能提高PC的成炭率.此外,扫描电子显微镜照片显示,trimer可使炭层轻微发泡膨胀,也可改善炭层质量.     

薄壁阻燃聚碳酸酯的研究

采用全氟丁基磺酸钾阻燃剂(PPFBS)与高岭土复配,成功制备了具有0.8 mm V-0阻燃等级的聚碳酸酯(PC),研究了PPFBS和高岭土对PC热稳定性、燃烧特性和力学性能的影响。结果表明,PPFBS对PC的阻燃效果主要取决于促进PC交联成炭和引发PC降解之间的平衡,而高岭土提高了PC燃烧炭层的稳定性,使其热释放速率更加平缓。除此之外,高岭土对PPFBS阻燃PC的力学性能也有一定的改善作用。     

2-氯-3-乙磺酰基吡啶合成方法的改进

2-氯-3-乙磺酰基吡啶是合成砜嘧磺隆的中间体,目前合成该中间体的路线较多,但收率均不高。以巯基乙腈为起始原料,经4步反应合成了中间体2-氯-3-乙磺酰基吡啶。该路线原料易得,操作方便,易于工业化生产。     

偶联剂氧化二苯膦的合成

氧化二苯膦(Diphenyphosphineoxide)可以代替碱金属氰化物作为杂环化合物的偶联剂。例如,在温和条件下合成除草剂百草枯,就可用氯化 N-甲基吡啶为原介绍了制取中间体亚磷酸二乙酯,然后再用以合成氧化二苯膦的过程。     

化学反应-结晶法联用分离三苯基膦与三苯基氧膦

用化学反应-结晶联用法从Wittig反应废渣中回收三苯基膦和三苯基氧膦。废渣混合物经过酸处理、重结晶,分别得到三苯基膦和三苯基氧膦。考察了洗涤酸、结晶溶剂等对产品纯度和回收率的影响。结果表明,洗涤酸种类和稀酸浓度对结果无影响,重结晶溶剂选用氯苯较好,分离产物经红外、高效液相色谱和熔点分析,与文献值一致,产物纯度符合工业品要求。     

5-硝基-2-磺酰基苯并呋喃的合成研究

以5-硝基水杨醛为起始原料,经Horner-Wittig反应、水解得到5-硝基-2-羟基肉桂酸。该中间体分别与不同电性基团取代的苯亚磺酸钠,在Cu(OAc)_2和Ag OAc双金属体系作用下,经串联式反应得到2个5-硝基-2-磺酰基苯并呋喃化合物。其结构经~1H NMR、~(13)C NMR确证。     

阻燃透明聚碳酸酯的配方研究

以FR2025为阻燃剂、TF1645为抗滴落剂对聚碳酸酯进行阻燃改性,研究了二者用量对聚碳酸酯板材(2mm)阻燃性能、光学性能以及力学性能的影响。结果表明：磺酸盐阻燃剂FR2025与聚四氟乙烯抗滴落剂TF1645复配使用时,板材综合性能良好,较低的添加量即可达到阻燃抗滴落要求。当FR2025添加量为0.08%、TF1645添加量为0.4%时,聚碳酸酯板材的阻燃效果最优,对板材光学性能和力学性能影响较小,透光率为88.3%,雾度为1.12%,拉伸强度为68MPa,拉伸弹性模量为2385 MPa,缺口冲击强度67.8 kJ·m^-2,弯曲强度为116.8 MPa。     

高效复合阻燃聚碳酸酯的研究

阻燃剂间的协同作用正引起人们的广泛关注。以苯基硅树脂(PPSQ)与极少量的磺酸盐(SNN)和偏氟乙烯(PVDF)复合阻燃改性PC,研究了PC的极限氧指数(LOI)和UL94阻燃等随PPSQ用量变化的关系。2.0%PPSQ与0.1%的SNN0、.1%PVDF复合阻燃PC后达到了UL94 V-0@1.6 mm,协效作用十分显著。TG分析表明阻燃剂间的协同作用提高了PC的起始热降解温度和热降解速率,改变了PC的热降解途径,使降解产物交联生成坚硬的炭层而起到阻燃作用。