Quecksilber in Fischen

Zusammenfassung Der Quecksilbergehalt von Fischen wurde bestimmt. Der Mittelwert von 1400 Bestimmungen zeigte, daß das Gesamtquecksilber der frischen Fischmuskulatur bei 0,239 ppm liegt.

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Mercury in Fish

Summary The mercury content of fish was determined. The average mercury concentration of fresh fish muscular was found to be 0.239 ppm in 1400 examinations.

     

Zur Strahlenkonservierung von Fischen I. Mitteilung

Zusammenfassung Frische Felchen wurden unter Sauerstoffausschluß in eine gas- und wasserdampfdichte Folie verpackt, bestrahlt und unter schmelzendem Eis gelagert. Die günstigste Verbesserung der Lagerfähigkeit ergab sich bei einer Dosis von 100 krad, bei der die I. Qualität 23 Tage erhalten blieb gegenüber 9 Tagen bei der unbestrahlten, aber sonst gleich behandelten Probe. Die Anwendung noch höherer Strahlendosen beeinflußte zwar die Lagerfähigkeit günstig, verursachte jedoch eine merkliche Beeinträchtigung des Geschmacks.

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Radiation preservation of fish I. Cwyniad

Summary Freshly caught, whole gwyniads (Coregonus Wartmanni Bloch) from Lake Constance were packed in plastic films impermeable to oxygen and water vapour, irradiated with 10 MeV-electrons and stored under wet ice. Samples were examined for organoleptical, chemical and microbiological quality during six weeks. Shelflife of unirradiated controls was nine days, a dose of 100 krad prolonged shelflife to 23 days. Samples irradiated with 200 or 400 krad spoiled even later, but these higher doses caused off-flavour.

     

Zur quantitativen Bestimmung von Quecksilber in biologischem Material

Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung von Quecksilber und Kupfer in Lebensmitteln wird beschrieben. Der Aufschluß erfolgt mit Schwefelsäure, Salpetersäure und Wasserstoffperoxid unter Rückfluß, um Verluste flüchtiger Quecksilberverbindungen zu vermeiden. Quecksilber und Kupfer werden als Dithizonate aus saurer Lösung extrahiert.Im Dithizonextrakt kann nach dem Einfarbenverfahren Kupfer direkt bei 571 nm bestimmt werden, da bei dieser Wellenlänge Quecksilberdithizonat nicht absorbiert. Zur Bestimmung von Quecksilber ist eine Trennung der Dithizonate notwendig. Gleichzeitig werden Dithizon und seine Oxydationsprodukte entfernt, die andernfalls erhöhte Quecksilbergehalte vortäuschen können. Als wesentliche Neuerung entwickelten wir zur Trennung zwei Methoden, die dies ermöglichten, und zwar eine dünnschichtchromatographische und eine adsorptionschromatographische Trennung, bei der Natriumhydrogencarbonat als Adsorbens eingesetzt wurde. Mit dieser Methode wurden 118 Sorten in Österreich im Handel befindlicher Fisch- und Muschelkonserven hinsichtlich ihres Quecksilbergehaltes untersucht.

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Contribution to the quantitative analysis of mercury in biological samples1. Simultaneous extraction of mercury and copper as dithizonats and their separation

Summary A method of the determination of mercury and copper in food is described. The digestion is carried out with sulfuric acid, nitric acid and hydrogenperoxide under refluxing to prevent losses of mercury. Mercury and copper were extracted by dithizone from acid solution. Copper can be analysed directly by the one-color-method at 571 nm, because mercury does not absorb at this wavelength. Determination of mercury needs the separation of the dithizonats. In this step dithizone and the oxydation products were removed, otherwise they could simulate a higher mercury content. We developed two new steps to cause separation: first a thin-layer purification and second a adsorption chromatography separation with sodiumhydrogencarbonate as an adsorbens. The mercury content of 118 kinds of in Austria commercial available fish-and mussel preserves were analysed by this method.

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Diese Arbeit wurde aus Mitteln des Forschungsförderungsfonds der gewerblichen Wirtschaft Österreichs gefördert.     

Quecksilber in Lebensmitteln Untersuchungen an t?glicher Gesamtnahrung

Zusammenfassung Der Quecksilbergehalt der Gesamtnahrung von 4 männlichen Erwachsenen wurde jeweils eine Woche lang täglich bestimmt; es ergab sich eine wöchentliche Aufnahme (mit Getränken) von 57, 70, 21 und 192 µg. Die Versuchsperson mit der höchsten Hg-Aufnahme verzehrte im Vergleich zu den 3 anderen Versuchsteilnehmern erheblich mehr Fisch und Pilze — Lebensmittel, die relativ hohe Quecksilbergehalte aufweisen. Selbst bei dieser Person wurde der von der WHO/FAO als annehmbare Wochendosis angesehene Wert von 300 µg Gesamt-Hg nicht überschritten. Diese Ergebnisse stärken den bereits aufgrund früherer Untersuchungen gewonnenen Eindruck, daß es in der Bundesrepublik Deutschland ein nahrungsbedingtes Quecksilberproblem nicht gibt.

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Mercury in foodstuffs; studies on total daily diets

Summary The mercury contents of the complete daily rations of 4 adult males were determined over a period of one week each; weekly intake (with beverages) was 57, 70, 21, and 192 µg, respectively. Compared to the other three individuals, the last one had consumed considerably more fish and more mushrooms, these being foodstuffs with a relatively high mercury concentration. Even this person did not exceed the acceptable weekly intake of 300 µg of total Hg, as recommended by WHO,/FAO. Together with other evidence, these results strengthen the impression that no mercury problem exists with respect to nutrition in the Federal Republic of Germany.

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Herrn Prof. Dr. J. Schormüller zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Fräulein I. Hiller, Fräulein U. Turck und Herrn K. Ansperger danken wie für dielgeschickte und sorgfältige Mitarbeit.     

Polychlorierte Biphenyle (PCB) in Fischen aus Teichwirtschaften und Nachklärteichen

European Food Research and Technology - Das Muskelgewebe von 58 Fischen aus Teichwirtschaften und 17 Fischen aus Nachklärteichen wurde auf seinen Gehalt an den sechs in der...     

Die Handelsbezeichnungen von Fischen und Fischzubereitungen sowie von Krustentieren

Zusammenfassung Das Ergebnis der obigen Ausführungen kann dahin zusammengefaßt werden, daß es bereits gelungen ist, hinsichtlich der meisten Fische und Fischzubereitungen zu brauchbaren Leitsätzen für ihre einwandfreie Bezeichnung im Handel zu kommen, daß aber bezüglich einzelner Bezeichnungen wie Seelachs, Seeaal, Seehecht, Sardinen, Seefischrogen, Seekrebsextrakt usw. noch Unklarheiten herrschen, die baldigst durch Erlaß einer Verordnung auf Grund des § 5 Ziff. 4 L.M.G. beseitigt werden möchten.     

Gehalte des PCB-Ersatzproduktes Ugilec (Tetrachlorbenzyltoluole) in Fischen aus Gebieten mit intensivem Bergbau

Zusammenfassung Tetrachlorbenzyltoluole, die den Hauptanteil in den PCB-Ersatzprodukten Ugilec 141 und Ugilec T bilden, haben in letzter Zeit eine weite Verbreitung als Hydraulikflüssigkeit im Untertagebergbau gefunden. Der Einsatz erfolgt zwar in geschlossenen Systemen, offenbar kommt es aber trotzdem zu nicht unerheblichen Verlusten, wobei die Hydraulikflüssigkeit freigesetzt wird und z. B. über Grubenabwässer in die Umwelt gelangt. So konnten in Flußfischen aus Gebieten mit intensivem Bergbau Te trachlorbenzyltoluole bis zu einer Konzentration von 25 mg/kg eßbarem Anteil bestimmt werden. Die Extraktion der Tetrachlorbenzyltoluole erfolgt aus dem gefriergetrockneten Probenmaterial mit Petrolether. Nach gelchromatographischer Abtrennung des Fettes an Bio-Beads S-X3 schließt sich eine Adsorptionschromatographie an Kieselgel nach Specht u. Tillkes an. Für die analytische Bestimmung wird die kombinierte Capillargaschromatographie/Massenspektrometrie eingesetzt. Die große Spezifität der massenselektiven Detektion, verbunden mit der hohen Trennkraft der Capillargaschromatographie, erlaubt es, Ugilec bis zu einer Konzentration von 0,02 mg/kg, auch in Gegenwart eines hohen PCB-Überschusses, in Fischen sicher nachzuweisen.

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Levels of the PCB-substitute Ugilec (tetrachlorobenzyltoluenes) in fish from areas with extensive mining

Summary Tetrachlorobenzy1toluenes, which represent the major constituent of the PCB substitutes Ugilec 141 and Ugilec T, have been widely used in the last few years as hydraulic fluids in underground mining. Their use has been termed a closed application, but there are obviously considerable losses. Tetrachlorobenzyltoluenes released underground can enter the environment via pit water, mine outputs or ventilation systems and as a consequence they can contaminate the food-chain, especially in fish. In fish from areas where there is extensive mining concentrations of tetrachlorobenzy1toluenes in edible portions ranged up to 25 mg/kg. The compounds were extracted from the freeze-dried material with petroleum ether. Gel chromatography on Bio-Beads S-X3 was chosen for the removal of fat followed by adsorption chromatography on silica gel according to the method of Specht and Tillkes. A combination of gas chromatography/mass spectrometry employing an ion trap detector was used for the separation and detection of the compounds. The great selectivity of mass selective detection combined with the high resolving power of capillary gas chromatography made it possible to determine and confirm the presence of Ugilec in fish down to a level of 0.02 mg/kg, even if there was a large PCB surplus.

     

Quecksilberbestimmungen in Fischen und Fischerzeugnissen unter Anwendung der Kolbenverbrennungsmethode von Sch?niger

Zusammenfassung Die beschriebene Methode der Quecksilberbestimmung vereinigt die Verbrennung in dem von Schoniger eingeführten, geschlossenen System mit der flammenlosen Atomabsorptionsspektrophotometrie. Die homogenisierten and vorgetrockneten Proben von Fischen and Fischerzeugnissen werden in einem Verbrennungskolben in reinem Sauerstoff verbrannt und die Verbrennungsprodukte in nerd. Salzsäure, mit einem Zusatz von Permanganat zur Ausschaltung reduzierender Verbindungen, gelöst. Nach Reduktion zur elementaren Form wird der Quecksilberdampf mit einem Luftstrom direkt in eine Absorptionszelle, die im Strahlengang eines Atomabsorptionsspektrophotometers angeordnet ist, überführt. Um die Empfindlichkeit zu steigern, wird das Quecksilber zunächst mit Dithizon extrahiert, in starke Salzsäure reextrahiert, an Silberdraht amalgamiert and von diesem durch elektrische Erhitzung freigesetzt zur unmittelbar anschließenden AAS-Messung.Der gesamte Analysengang wird mit Radioquecksilber als Tracer kontrolliert.[/p][/p]

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Determination of mercury compounds in fish and fish products by means of the schöniger method

Summary The method for determination of mercury described combines the combustion in a closed system, initiated by Schoniger, with the flameless atomic absorption spectrophotometry. Homogenized and dried samples of fish and fish products are burned with pure oxygen in a combustion flask and the combustion products are dissolved in dilute hydrochloric acid with addition of potassium permanganate to overcome reducing agents. After reduction to the element the mercury vapor is directly drawn by an air stream into an absorption cell arranged in the light beam of an atomic absorption spectrophotometer. To increase sensitivity the mercury is extracted first by dithizone, reextracted in strong hydrochloric acid, amalgamated on a silver wire and then volatilized by electrically heating, followed immediately by AAS measurement.All analytical steps are controlled with radiomercury as tracer.

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Meiner chem.-techn. Assistentin, Fran M. Schröder, danke ich für die geschickte und sorgfältige Durchführung der Analysen.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft sind wir für die finanzielle Unterstützung zu Dank verpflichtet.     

3,4-Benzpyren-Gehalte in geräucherten Fischen in Abhängigkeit von der Räuchermethode

European Food Research and Technology - Es wurde eine Übersicht von 3,4-Benzpyren-Gehalten in 32 frischen Rducherfischproben erstellt, die in zwei unterschiedlichen Typen von...     

3,4-Benzpyren-Gehalte in ger?ucherten Fischen in Abh?ngigkeit von der R?uchermethode

Es wurde eine Übersicht von 3,4-Benzpyren-Gehalten in 32 frischen Rducherfischproben erstellt, die in zwei unterschiedlichen Typen von Räucheranlagen heiß- bzw. kaltgeräuchert worden waren. Zusätzlich wurden 3,4-Benzpyren-Gehalte in 14 Räucherfisch-Konserven bestimmt. Die Analysenmethode umfaßt Extraktion, Säulen- und Dünnschicht-Chromatographie sowie Messung der Fluoreszenz des eluierten 3,4 Benzpyrens in Lösung. Räucherfisch aus Rauchanlagen mit externer Raucherzeugung enthielten im eßbaren Anteil in der Regel unter 1 ppb 3,4 Benzpyren; für herkömmliche Ofenräucherung wurden Gehalte von zum Teil über 1 ppb festgestellt.     

3,4-Benzpyren-Gehalte in ger?ucherten Fischen in Abh?ngigkeit von der R?uchermethode

Zusammenfassung Es wurde eine Übersicht von 3,4-Benzpyren-Gehalten in 32 frischen Rducherfischproben erstellt, die in zwei unterschiedlichen Typen von Räucheranlagen heiß- bzw. kaltgeräuchert worden waren. Zusätzlich wurden 3,4-Benzpyren-Gehalte in 14 Räucherfisch-Konserven bestimmt. Die Analysenmethode umfaßt Extraktion, Säulen- und Dünnschicht-Chromatographie sowie Messung der Fluoreszenz des eluierten 3,4 Benzpyrens in Lösung. Räucherfisch aus Rauchanlagen mit externer Raucherzeugung enthielten im eßbaren Anteil in der Regel unter 1 ppb 3,4 Benzpyren; für herkömmliche Ofenräucherung wurden Gehalte von zum Teil über 1 ppb festgestellt.

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Benzo(a)pyrene contents in smoked fish in dependence of smoking procedure

Summary A survey of benzo(a)pyrene contents in 32 samples of smoked fish is given, which had been hot or cold smoked in two different types of kilns. Benzo(a)pyrene contents in 14 smoked fish samples from cans also were determined. The analytical method includes extraction, column and thin layer chromatography and measuring of the fluorescence of the eluated benzo(a)pyrene in solution. Smoked fishes from kilns with external smoke generation contained less than 1 ppb benzo(a)pyrene in their edible parts, whereas much more than 1 ppb has often been found in products from traditional kilns.

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Die Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft finanziell unterstützt     

Beitr?ge zur Spurenanalyse von Quecksilber im Nanogramm/Gramm-Bereich

Zusammenfassung Bei der Analyse von Quecksilber-Mikrospuren in organischen Matrices verursachen häufig sowohl Kontaminationen als auch Verluste durch Adsorption und Verflüchtigung systematische Fehler.Es wurden zwei unabhängige Analysenverfahren ausgearbeitet, welche die Bestimmung von Quecksilber im Nanogramm/Gramm-Bereich mit zufriedenstellen der Reproduzierbarkeit und Genauigkeit erlaubten. Das erste Verfahren umfaßte Druckaufschluß und Messung durch Kaltdampf-Atomabsorptionsspektrometrie nach Anreicherung des Quecksilbers auf einem Goldabsorber. Das zweite Verfahren verband die Verbrennung in einer speziellen Sauerstoff-Verbrennungsapparatur mit der substöchiometrischen Isotopenverdünnungsanalyse.Die Nachweisgrenze der Analysenverfahren betrugen 0,3 bzw. 0,4 ng Hg. Der ermittelte Quecksilbergehalt in den Gonaden von Fischen (Flundern) aus dem Elbeästuar reichte von 1–80 ng/g (Frischgewicht), wobei Werte zwischen 1 und 10 ng/g vorherrschten.

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Contribution to the trace analysis of mercury at the ng/g level

Summary In the analysis of traces of mercury in organic matrices contamination as well as adsorption and volatilization losses often cause systematic errors.Two independent analytical procedures were developed which allowed the determination of mercury at the ng/g level with satisfactory precision and accuracy. The first procedure included pressure decomposition and determination by cold vapour atomic absorption spectrometry after enrichment of mercury on a gold absorbent. The second procedure combined incineration in a special oxygen combustion apparatus with substoichiometric isotope dilution analysis. The detection limits of the analytical procedures were 0.3 and 0.4 ng Hg respectively.The mercury content determined in gonads of fish (flounder) from the river Elbe estuary ranged from 1 to 80 ng/g (wet weight) with a prevalence of values from 1 to 10 ng/g.

     

Vielfach-Bestimmung von Pb und Cd in Fischen durch elektrothermale AAS nach Na?veraschung in kommerziellen Teflon-Bechern

Zusammenfassung Es wird eine Methode zum Säureaufschluß von biologischen Material, insbesondere Fisch, mit anschließender elektrothermaler AAS von Pb und Cd beschrieben. Als Aufschlußgefäße werden preiswerte kommerziell erhältliche Becher aus PTFE verwendet, die durch PTFE-Deckel drucklos bedeckt werden. Hierdurch wird eine Aufschlußtemperatur von mindestens 250 °C ermöglicht und Kontamination vermieden. Das aus HNO₃ und HClO₄ bestehende Aufschlußreagens wird unter vollständiger Mineralisierung der Probe problemlos abgeraucht. Die gebildete Restmatrix ist leicht in verdünnter HNO, zu lösen. Matrixstörungen im Atomisierungsschritt lassen sich minimalisieren. Gut reproduzierbare Ergebnisse bis in den sub-ppm-Bereich hinein sowie extrem niedrige Blindwerte werden gewährleistet.

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Multiple determination of Pb and Cd in fish by electrothermal AAS after wet-ashing in commercially available Teflon-beakers

Summary A method is described for an acid digestion of biologic samples, especially of fish tissue, followed by electrothermal AAS of Pb and Cd. The digestion is performed in commercially available Teflon-beakers, which are closed without compression by Teflon-covers. By this reason contamination is avoided and the temperature can rise to at least 250 °C. The digestion mixture, which consists of HNO₃ + HClO₄ is easily evaporated to dryness while complete mineralisation of the sample-material is achieved. The residual matrix shows good solubility in dilute HNO₃. Matrix-Interferences during the atomisation-step can be minimized. Well reproducible results are obtained even in the sub-ppm-range with extremely low blanks.

     

Bestimmung von Quecksilber, Blei und Cadmium in Rhein- und Mainfischen mittels flammenloser Atomabsorption

Zusammenfassung Von 1976 bis 1982 wurden 854 Rheinfische und 1983 43 Mainfische auf Quecksilber, von 1980 bis 1982 212 Rheinfische und 1983 43 Mainfische auf Blei und Cadmium untersucht. Die Analytik dieser Elemente, wobei besonderes Gewicht auf dem Aufschluß liegt, wird vorgestellt. Die Ergebnisse belegen, daß die Quecksilberbelastung der Rheinfische im Laufe der Jahre abgenommen hat, was sich auch in der Zahl der Höchstwertüberschreitungen niederschlägt. Bei Blei und Cadmium ist in den drei Untersuchungsjahren kein Trend zu erkennen. Die Kontamination liegt auf jeden Fall wesentlich höher als in unbelasteten Gewässern. Cadmium und Blei scheinen im Stromverlauf in der Konzentration zuzunehmen, wie aus dem Vergleich mit Untersuchungsergebnissen aus dem Hoch- und Oberrhein hervorgeht. Überschreitungen der BGA-Richtwerte werden festgestellt.

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Determination of mercury lead and cadmium residues in fish from the rhine and main by flameless atomicabsorption

Summary From 1976 until 1982 854 fishes from the Rhine and in 1983 43 fishes from the Main-river were analysed for mercury, from 1980 until 1982 212 fishes from the Rhine and in 1983 43 fishes from the Mainriver were analysed for lead and cadmium. The analytical behaviour of these elements with special emphasis on the digestion is described. The results demonstrate that the contamination of the fishes from the Rhine by mercury has decreased within the period. This becomes also evident by the decreasing number of samples which exceed the tolerances. For lead and cadmium no trend can be deduced from the results. The contamination, however is appreciably higher than in unpolluted waters. Cadmium and lead seem to increase in concentration during the course of the river as demonstrated by a comparison of results from different stretches of this river. BGA-guide values (Federal Office of Health) were exceeded in some samples.

     

Radiochemische Untersuchungen über den Abbau von Monomethylquecksilber mit Säure im Hinblick auf die Gesamt-Quecksilberbestimmung in Fischen

European Food Research and Technology - Ein verhältnismäßig großer Anteil des im Fischmuskelgewebe gespeicherten Quecksilbers liegt in organischer Bindung als...