X2-苯复合物(X=F,Cl,Br,I)的密度函数理论计算研究

用密度函数理论计算了卤素分子-苯复合物（X2-C6H6，X=F，Cl，Br，I）6种构型（R，η6，η2a，η1a，η2b，η1b）的结构、稳定化能、振动频率和电子跃迁能。结果显示，η2a或η1a倾斜构型是X2-C6H6复合物的最稳定结构，它们的振子强度随卤素原子的原子序数的增大而增强。η1a构型是F2-C6H6复合物中对光吸收起最主要作用的构型，而η1a和η2a可能共同对X2—C6H6复合物（X=Cl，Br，I）的光吸收起作用。     

新型超卤素阴离子MX_3~-(M=Be,Mg,Ca;X=F,Cl,Br)的理论研究

从理论上考察了一种新型超卤素阴离子体系MX_3~-(M=Be,Mg,Ca; X=F,Cl,Br),并对该体系的几何结构、成键特征等性质进行了详细研究。上述MX_3~-的全实频率的几何优化结构在MP2/6-311+G(d)水平下得到并进行自然键轨道(NBO)分析,证实所有的MX_3~-均具有平面几何结构。所研究的MX_3~-表现出相当大的HOMO-LUMO能隙值,说明它们具有很好的稳定性。这些MX_3~-的电离势IP值均高于Cl原子的电子亲和势EA值,因此可以视其为超卤素阴离子。量子化学计算结果表明MX_3~-体系中卤素配体的原子尺寸可以影响其电离势值:配体尺寸越小,电离势值越低。     

pH值对BiOX(X=Cl、Br、I)光催化剂性能的影响

以Bi_2O_3和HX(X=Cl、Br、I)为主要原料,用氨水调节出不同pH值,制备出层片纳米结构BiOX(X=Cl、Br、I)光催化材料,并通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见漫反射光谱仪(DRS)等手段对该样品进行物相、形貌、光学性能表征,在可见光辐照下以甲基橙(MO)为目标污染物测试BiOX(X=Cl、Br、I)光催化性能。对比分析了BiOX(X=Cl、Br、I)形貌、光吸收波长、光催化降解速率。结果表明:在pH=9时制备的BiOCl、pH=9时制备的BiOBr、pH=6时制备的BiOI,由于具有更小的纳米片尺寸和更为疏松的微观结构使其分别具有更好的光催化性能。光催化性能优化机制可从纳米片尺寸、结构疏松程度等方面分析。     

全无机钙钛矿量子点CsPbX_3(X=Cl,I,Br)的合成及其应用研究进展

基于钙钛矿结构的CsPbX_3(X=Cl, I,Br)量子点,以其优异的发光性能,如较高的量子效率(～90%)、发光波谱覆盖整个可见光谱(400～700 nm)和窄发射峰(12～42 nm)等,在太阳能利用和提高太阳能电池光电转化效率等前沿技术领域有着重要的应用价值.文中对近年来全无机铅卤钙钛矿CsPbX_3(X=Cl, I,Br)量子点的制备方法、性能影响因素、应用领域的研究进展进行了综述,并对其存在的不足进行了分析.以期为研发出具有优异发光性能的全无机铅卤钙钛矿量子点提供借鉴.     

卤代乙烯与氟化氢二聚体g-C2H2X2-HF(X=F,Cl)的结构和氢键性质的理论研究

本文作者使用了Counterpoise(CP)校正方法,在MP2/aug-cc-pVDZ水平,计算得到了实频的C2H4-HF和g-C2H2X2-HF(X=F,Cl)的优化结构.由于X原子的作用,二聚体g-C2H2X2-HF(X=F,Cl)的π-H键被延长,并且在结构中发生了倾斜和弯曲.X原子的作用降低了π-H键相互作用能,而电子相关效应增加了π-H键相互作用能.g-C2H2X2-HF(X=F,Cl)结构中存在着π-type H-bond.     

立方形BaLiX3(X=Cl,Br)钙钛矿晶体的电子结构和光学性质

基于第一性原理,系统研究了优化后立方形的金属卤化物钙钛矿BaLiCl₃和BaLiBr₃晶体的电子结构与光学性质,其中电子结构包括电子态密度和能带结构;光学性质包括介电函数、吸收谱、反射谱、能量损失函数、复折射率等。计算的立方形BaLiCl₃和BaLiBr₃的晶格常数分别为0.480 3 nm和0.510 8 nm。能带间隙值分别为4.087 eV、3.257 eV。光学性质研究表明,这两种晶体均是光学各向异性的,光学吸收边分别位于2.121 eV和1.342 eV处,BaLiBr₃晶体体现出了更强的光吸收能力;这两种钙钛矿晶体均仅在真空紫外光区域损失较大,其静态折射率分别为1.78和2.03,BaLiCl₃晶体体现了更强的透光性。     

[C3N5H4NH3]4XMo12O40(X=Si,Ge)荷移盐的合成与表征

合成了二种新型杂多酸荷移盐(C3N5H4NH3)4SiMo12O401和(C3N5H4NH3)4GeMo12O402.并用元素分析、红外光谱对其进行表征.对化合物1和2的结构分析表明,化合物中的多阴离子仍保留着其Keggin结构,但其特征振动谱带有一定的红移或蓝移.结果表明,形成电荷转移盐之后的杂多阴离子是一个独立的单元,它通过静电引力与C3N5H4NH3+作用.