N-芳甲酰基-N’-(氟代吡啶-3-基)硫脲的微波合成及生物活性

在微波辐射下,以乙腈为介质,使芳甲酰氯、氟代3-氨基吡啶和硫氰酸铵发生一锅反应合成标题化合物,所得化合物经IR、1HNMR和元素分析确定。结果表明,在4.8 mmol芳甲酰氯、4.8 mmol硫氰酸铵、5.0 mmol氟代3-氨基吡啶、5 mL乙腈和80℃条件下,反应10 min完成,收率86.9%～93.2%,反应时间短、收率高、操作简便。初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物具有一定的植物生长调节活性。     

离子液体中含氟N′-吡啶基-N-苯甲酰基硫脲的合成与生物活性

氟代苯甲酰氯与离子液体1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐([bmim]SCN)、氟代吡啶胺在室温下发生反应一锅法合成了6个含氟N′-吡啶基-N-苯甲酰基硫脲化合物,化合物结构经IR和1 H NMR确证。结果表明,氟代苯甲酰氯5.0mmol与[bmim]SCN 5.5mmol反应10min后,加入氟代吡啶胺5.2mmol,继续反应20min,以89.1%~96.4%的收率得到目标化合物,反应条件温和,反应时间短,收率高,操作简便。[bmim]SCN既作为反应原料,又作为反应介质,可以回收利用,重复使用5次目标产物收率无明显降低。初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物具有一定的植物生长调节活性。     

Microwave assisted synthesis and biological activity of N-arylcarbonyl-N'-( fluoropyridin-3-yl) thioureas

在微波辐射下,以乙腈为介质,使芳甲酰氯、氟代3-氨基吡啶和硫氰酸铵发生一锅反应合成标题化合物,所得化合物经IR、1HNMR和元素分析确定.结果表明,在4.8 mmol芳甲酰氯、4.8 mmol硫氰酸铵、5.0 mmol氟代3-氨基吡啶、5 mL乙腈和80℃条件下,反应10 min完成,收率86.9％～93.2％,反应时间短、收率高、操作简便.初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物具有一定的植物生长调节活性.     

离子液体中4-苯基-2-芳基氨基噻唑化合物的简便合成

研究了以α-溴代苯乙酮与芳胺为原料在离子液体[bmim]SCN中一锅法合成4-苯基-2-芳基氨基噻唑的绿色化学方法。在离子液体[bmim]SCN中,硫氰酸根取代α-溴代苯乙酮中的溴生成α-硫氰酸根苯乙酮,然后在乙酸催化下与芳胺发生加成环化,以81.6%~95.2%的收率得到4-苯基-2-芳基氨基噻唑,得到的最佳反应条件为:α-溴代苯乙酮10 mmol,芳胺11 mmol,[bmim]SCN 10 m L,乙酸10 mmol,室温取代反应2 h,100℃环化反应3h。离子液体[bmim]SCN重复使用10次目标产物收率无明显降低。     

室温离子液体介质中1,2-(3,4-二甲基苯基)乙烷的清洁制备工艺

以1,2-二氯乙烷和邻二甲苯为原料,在氯代乙基吡啶或氯代丁基吡啶与AlCl3形成的离子液体催化体系下进行烷基化反应得标题化合物。该体系所得的反应混合物容易分层,含催化剂相可重复使用,在反应温度70℃,n甲苯∶n1,2-二氯乙烷=9∶1,反应时间7h的最佳反应条件下,标题产物的收率最高达56.7%。     

离子液体催化2-氯噻吩氯甲基化反应研究

以2-氯噻吩、多聚甲醛为原料,以离子液体[C2mim]Br、[C3mim]Br、[C4mim]Br、[C5mim]Br、[C6mim]Br、[C7mim]Br、[C8mim]Br、[C12mim]Br、[Bmim]PF6、[Bmim]BF4、[Bmim]C4F9SO3和[Bmim]Cl为催化剂进行氯甲基化反应,得到产物2-氯-3-氯甲基噻吩。研究表明,离子液体可以促进2-氯噻吩的氯甲基化反应,具有相转移催化剂的效果,并且以[C4mim]Br和[C8mim]Br的催化效果为佳。反应最佳条件为:离子液体[C8mim]Br摩尔分数为5%(相对于2-氯噻吩),温度40℃,反应时间8h,产物产率可达92.1%。     

离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸

研究了离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸。并对离子液体中[Bmim]Cl与三氯化铝的摩尔比、原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件进行了考察。较优工艺条件为:n(AlCl3)∶n([Bmim]Cl)=1∶3,n(离子液体)∶n(邻苯二甲酸酐)∶n(乙苯)=1∶1∶1,反应温度为50℃,反应时间为4h,在此条件下,[Bmim]Cl-AlCl3催化邻苯二甲酸酐的转化率可达100%,目标产物2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的选择性达97.14%,可避免使用有机溶剂。     

2-溴-6-三氟甲基吡啶合成的改进

介绍了标题化合物的合成路线,以2-氯-6-三氟甲基吡啶为原料,经过与水合肼、溴代反应得到目标产物,并经MS和1HNMR进行了结构表征。本合成路线操作简单,收率较高,适合工业化生产。反应总收率84.5%。     

2,6-二氯吡啶-4-甲醛的合成及副产物研究

以2,6-二羟基异烟酸为原料,经过氯代、胺解、脱水和还原反应制得2,6-二氯吡啶-4-甲醛(Ⅰ),及另一个应用较广的化工中间体2,6-二氯吡啶-4-甲胺,其结构经ESI-MS、1HNMR确证,目标产物总收率达到26.2%。结果表明:当n(2,6-二氯-4-氰基吡啶)∶n(二异丁基氢化铝)=1∶1.6,温度为-15℃,反应时间12 h,还原反应目标产物收率达到最佳为45.4%,副产物2,6-二氯吡啶-4-甲胺收率12.0%。     

4-氯-1,3-二甲基-N-(2-(6-苯氧基吡啶-3-基)乙基)-1H-吡唑-5-酰胺的合成与生物活性

[目的]发现具有农用生物活性的新化合物,采用中间体衍生化方法,以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料,设计合成含取代吡啶的吡唑酰胺类化合物并测定其生物活性。[方法]以2-氯-5-氯甲基吡啶为起始原料,首先合成2-(6-氯吡啶-3-基)乙腈,然后经过醚化、还原氢化,得到取代的吡啶乙胺,最后与4-氯-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲酰氯反应合成9个目标化合物,经核磁验证了结构正确。[结论]生物活性测试结果表明:在普筛的条件下此类化合物对杀虫和杀菌都有良好活性,其中化合物A3对小菜蛾和桃蚜的致死率均为100%,同时对蔬菜霜霉病、小麦白粉病和玉米锈病都有很好的活性;化合物A9表现出了良好的杀菌活性,在25 mg/L的质量浓度下,对黄瓜霜霉病的活性为100%。