含伯胺基二苯甲酮紫外线吸收剂的合成及表征

以二苯甲酮紫外线吸收剂UV-9为原料,硫酸和硝酸组成的混酸为硝化试剂,并以二氧化硫脲为还原剂,通过硝化反应和还原反应合成了一种分子内含有伯胺基的二苯甲酮紫外线吸收剂DP-1。研究表明,硝化反应采用以浓硫酸为介质的均相硝化法,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮与浓硝酸的摩尔比为1∶1.2,在反应温度体系为0~10℃下进行4h,能取得良好收率;还原反应采用硝化产物、二氧化硫脲和氢氧化钠的摩尔比为1∶5∶11,在反应温度为80℃下进行2h,效果良好。通过红外光谱、质谱、核磁氢谱、紫外-可见光谱和液相色谱等手段,对硝化产物和还原产物DP-1进行了结构表征,表明其结构与设计相符。     

两亲嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯)的合成与表征

采用原子转移自由基聚合法合成聚苯乙烯,经过四氢铝锂还原,制得单羟基封端的聚苯乙烯.与己内酯进行开环反应制备AB型两亲性嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯),并通过凝胶渗透色谱和红外光谱对聚合物进行了结构表征.研究表明,将此两亲性嵌段聚合物加入到环氧树脂/甲基四氢苯酐固化剂混合体系中,经过反应诱导相分离发现,该嵌段在环氧基体中发生微观相分离,相分离尺寸控制在纳米尺度,可以作为环氧改性剂使用.     

安替吡啉偶氮Ⅲ的合成及与铜显色反应研究

用氢氧化锂代替氯化钙作催化剂,以4 氨基安替吡啉和变色酸为原料,经重氮化、偶合反应,采用酸化、碱溶、萃取、酸化等后处理方式,合成安替吡啉偶氮Ⅲ,产率从40%提高至44.3%.考察反应温度、催化剂、不同后处理对反应的影响.产物的结构经红外光谱及核磁共振谱进行表征.研究在pH9.182的硼砂缓冲介质中显色剂与Cu(Ⅱ)的显色反应特性.结果表明:试剂与Cu(Ⅱ)形成1∶1的蓝色络合物,络合物的最大吸收波长位于590nm,表观摩尔吸光系数ε590=1.949×104L·mol-1·cm,铜的浓度在0～2.4mg/L范围内符合比耳定律.     

DAR中间体4,6-二亚硝基间苯二酚的合成

以间苯二酚为原料,亚硝酸钠-盐酸作为亚硝化试剂,在稳定剂S保护下,通过一锅法即一亚硝化-二亚硝化-水洗-醇洗合成了4,6-二氨基间苯二酚的关键中间体4,6-二亚硝基间苯二酚,并对产物结构进行了红外光谱和近红外光谱分析,考察了反应温度、亚硝化酸钠用量、反应初始时混合溶剂比例和间苯二酚浓度等因素对亚硝化反应的影响。通过正交试验和平行试验对试验条件进行优化后,DNSO产率最高达到86.19%。     

2-(4-甲酰基苯偶氮)-7-(4-安替吡啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成

采用2种不同的偶合路线合成目标化合物:(1)以自制的单偶氮安替吡啉变色酸和对氨基苯甲醛为原料,经重氮化、偶合反应制备一个新的不对称变色酸双偶氮衍生物显色剂[2 (4 甲酰基苯偶氮) 7 (4 安替吡啉偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸],产率为63.1%.(2)以自制的对甲酰基苯偶氮变色酸和4 氨基安替吡啉为原料,经重氮化、偶合反应制备上述目标化合物,产率为52.6%.产物的结构经红外光谱表征.     

对羧基偶氮氯膦及其与钇络合物的光化学,电化学性能研究

研究了对羧基偶氮氯膦及其与钇络合物的光化学及电化学性能。测得ＣＰＡｐＫ的质子化常数为２．２３３，质子化个数为１，离解常数为９．９７７。该试剂与稀土钇形成２：１的络合物。试剂本身及络合物在汞民极上具有吸附性，在弱碱性介质中可发生不可逆还原反应，产生极谱吸附波。     

杂环类甲(腊)型铜络合物的合成

以2-氨基-4-磺酸基苯甲酸为原料,经过重氮化、还原并与糠醛缩合,生成2-羧基-5-磺酸基苯肼糠醛腙.该中间产物与3-乙酰氨基-5-氨基-4-羟基苯磺酸的重氮盐反应,生成甲(腊)化合物,再经铜离子络合,水解,得到最终产品N-(2-羧基-5-磺酸基苯基)-2-N'-(5-磺酸基-2-羟基-3-氨基苯基)-C-呋喃基甲(腊)铜络合物.经优化得到了重氮化和还原的最佳工艺条件:n(2-氨基-4-磺基苯甲酸):n(盐酸):n(氯化亚锡)=1:2:2;重氮化反应温度为10℃;氯化亚锡溶于盐酸滴加;还原反应温度为10℃.中间产物结构经1H NMR和MS表征确认,收率大于70%.甲腊铜络合物收率大于90%,经紫外分析λmax=632.5 nm,表明中心碳原子上引入杂环呋喃后,最大吸收波长将发生红移,为开发深色系列甲(腊)铜络合物染料提供了思路.     

示波极谱法测定硝基苯类化合物

文章研究了用示波极谱法测定废水中的硝基苯类化合物。硝基苯类化合物首先被还原为苯胺类化合物，在酸性条件下后者与亚硝酸盐重氮化后再与盐酸萘乙二胺发生偶合反应生成偶氮染料，该偶氮染料在氨性介质中可在汞电极上还原，于－0．65V处形成一峰形良好的极谱还原波。极谱波的波高与硝基苯的浓度在1×10－7至1×10－4mol／L之间呈线性关系。方法的检出限为5×10－8mol／L，比分光光度法的检出限低约30倍。用该法测定了废水中的硝基苯，结果满意。     

复合紫外光引发体系制备PDA及其结构表征

采用氧化还原偶氮复合引发剂和一种紫外光强度由弱变强的复合紫外光引发体系,以二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）和丙烯酰胺（AM）为单体,通过共聚合反应制备P （DMDAAC-AM）（PDA）。反应体系将引发活化能不同的引发剂与不同紫外光强进行耦合,可维持反应体系内一定浓度的自由基,使反应进行更为均匀彻底,达到有效提高PDA特性粘度的目的。研究了合成过程中的相关因素对PDA特性粘度的影响规律,并对其合成条件进行优化。结果表明：当偶氮引发剂浓度为0.3‰、0.4‰、紫外光强度先为8.5 mW/cm²,再升高至13 mW/cm²、AM与DMDAAC质量比为8∶2、总单体质量为20%时,PDA特性粘度最高,达到了19.60 dL/g。核磁共振氢谱和红外光谱表明PDA确实由AM和DMDAAC共聚而成。通过差热热重分析,证明制备的PDA具有良好的热稳定性。絮凝应用实验表明,自制的PDA具有良好的絮凝性能。     

C.I.酸性黄199染料合成工艺

介绍了以氯苯为原料经磺化、硝化后,再与对苯二胺缩合,生成的中间体再进行重氮化,最后与间甲苯酚偶合,合成出C.I酸性黄199染料的方法,并对磺化、硝化、氨基化及重氮化和偶合反应的反应条件和影响因素进行了研究。     

（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺的合成

为了解决（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺合成工艺中操作较复杂,产率低的问题,以2-乙酰噻吩、二甲胺盐酸盐、多聚甲醛为起始原料,经曼尼希反应、硼氢化钠还原和S-（＋）-扁桃酸拆分合成（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺.采用单因素分析方法考察了浓盐酸的用量、投料比、反应时间对产物收率的影响,得到各步反应的最佳工艺条件：曼尼希反应的最佳投料比为n（2-乙酰噻吩）∶n（浓盐酸的用量）=15∶1,产物收率可达90.6％;还原反应在25℃下,投料比为n（3-二甲胺基-1-（2-噻吩基）-1-丙酮盐酸盐）：n（硼氢化钠）=1∶0.55,反应6h时效果最佳;拆分反应的最佳条件是反应温度85℃,反应45mim优化后反应的总收率可达60.3％,目标产物经核磁共振氢谱、质谱确认.该合成工艺原料便宜易得,反应条件温和,工艺操作简便适合工业化生产.     

磷酸吡哆醛的合成工艺

以盐酸吡哆醇（VB6）为起始原料,经氧化反应、醛基保护、磷酸酯化和水解反应合成了磷酸吡哆醛。对MnO₂氧化VB6、吡哆醛席夫碱磷酸酯化,以及水解后磷酸吡哆醛结晶等条件进行了研究。结果表明:MnO₂氧化VB6的最优条件反应是在质量分数6%盐酸溶液中进行,VB6和MnO₂的摩尔比为1∶2,反应温度15 ℃,反应时间6 h。吡哆醛席夫碱的最优磷酸酯化试剂为加入了少量水（质量分数3%）的多聚磷酸。磷酸吡哆醛席夫碱的水解溶液经强酸性阳离子交换树脂酸化后,冷冻干燥得到磷酸吡哆醛,解决了磷酸吡哆醛结晶难的问题。整个工艺路线易于工业化生产,磷酸吡哆醛的总收率达到61.6%。     

磷酸奥司他韦中相关杂质的合成

磷酸奥司他韦作为选择性的流感病毒神经氨酸酶抑制剂,是治疗禽流感最有效的药物.美国药典38版收载了磷酸奥司他韦中的两个杂质.杂质(3R,4R,5S)-3-(1-乙基丙氧基)-4-乙酰胺-5-氨基-1-环己烯-1-羧酸(A)是原料药在精制和存储过程中发生微量水解产生的.对合成条件进行了优化,采用了常规分离手段得到了杂质A,合成收率达到86.6%.杂质3-羟基-4-乙酰氨基-苯甲酸乙酯(B)是美国药典38版所载磷酸奥司他韦中的另一个杂质,目前没有合成方面的报道.设计了杂质B的合成路线,以3-羟基-4-氨基苯甲酸为原料,用乙酸酐作为酰化试剂对原料进行乙酰化,然后加入氢氧化钠和盐酸,调节pH,发生水解,最后用溴乙烷作为烃化剂得到了目标产物,合成收率达到52.1%.整条合成路线操作简单、反应条件温和、没有环境污染,对磷酸奥司他韦的生产检验和贮存均具有现实意义.     

采用酸浸法从废旧锂离子电池中回收金属钴

分别采用盐酸-30%过氧化氢、硫酸-30%过氧化氢和硝酸-30%过氧化氢为浸取液,回收锂离子电池正极材料中的金属钴,研究了浓度、温度、30%过氧化氢的量、反应时间、固-液比等对钴浸取率的影响.经响应面分析实验结果表明,盐酸-30%过氧化氢最适宜做浸取液,最佳工艺条件为:盐酸浓度为4.0 mol/L,盐酸-30%过氧化氢...     

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（CMS）经常规自由基聚合合成无规共聚物P（St-co-CMS）,再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄（-2.1）。     

方波阳极溶出伏安法测定大米中的痕量镉

将大米用粉碎机粉碎成米粉,用混合酸浸泡（V（浓硝酸）：V（浓硫酸）=3：2）12h,在通风橱中缓慢加热,滴加混合酸及双氧水消解。以银基汞膜电极为工作电极,铂电极为对极,饱和甘汞电极为参比电极,利用方波阳极溶出伏安法测大米中的痕量镉。在pH=3．0的0．2mol／LNHtCl底液中,峰电流与镉离子的质量浓度在0．01-0．12μg／mL内,峰电流与p（镉）呈良好的线性关系,线性回归方程为Ip497．59c＋15．324,相关系数为0．9941,检出限为4．6074×10-3μg／mL。相对标准偏差为4．12％-5．56％。加标回收卒为90．26％-98．16％．     

响应曲面法优化复合絮凝剂的制备条件

采用响应面分析法研究锌基复合絮凝剂的制备条件.以ZnCl2、AlCl3、PAM和HCl加入量为自变量,以浊度去除率为因变量,运用Box-Behnken（BB）设计研究各自变量及其交互作用对浊度去除率的影响.以二次响应曲面模型为基础,得到浊度去除率达到最高值99.36%时复合絮凝剂中ZnCl2、AlCl3、PAM和HCl的最佳加入量分别为11.4%、11.2%、0.0157%和3.1%.对最优条件进行实验验证,预测值与实验值非常吻合.     

草甘膦生产废水的预处理与综合利用

基于草甘膦的结构和性质,对其工业生产废水的治理与资源化进行研究．用CaCl2溶液作为沉淀剂使草甘膦生成钙盐沉淀,沉淀经PCW软化剂处理得到浓度为5％的草甘膦水溶液．探讨了废水溶液pn、CaCl2溶液使用量、盐酸及PCW软化剂加入量等因素对处理效果的影响．结果表明：在最佳工艺条件下,每100mL废水,用15mLCaCl2溶液（浓度为634g／L）沉淀,过滤后的滤饼用6．2mL盐酸处理后再经2．5gPCW软化剂处理,得到的草甘膦溶液达到生产企业所要求的标准．该工艺草甘膦回收率达到95％,废水COD去除率大于95％,实现了草甘膦废水的资源化．     

吐温-80增敏同步荧光法测定塑料制品中双酚A

利用吐温-80对双酚A荧光强度的增敏作用,提出一种测定塑料制品中双酚A的同步荧光检测新技术。在0.05 mol/L HCl介质条件下,吐温-80体积浓度为0.016%时,固定波长差为20 nm进行荧光光度同步扫描,双酚A的最大同步荧光峰为279 nm。在2.0～100.0μg/L范围内双酚A浓度与同步荧光强度呈线性关系,相关系数为0.999 5,相对标准偏差为0.37%,检测限为0.58μg/L。该方法用于塑料制品中双酚A的测定,回收率为95.3%～107.8%。     

1，4-二羟基蒽醌废水中邻苯二甲酸的吸附回收

通过研究DY-001,XB-001,NDA-4043种树脂对1,4-二羟基蒽醌废水中邻苯二甲酸的吸附效果,确定了1,4-二羟基蒽醌废水中邻苯二甲酸的回收的最佳工艺条件;选用吸附树脂NDA-404作为废水处理使用,在常温下控制废水的流速为2BV／h,吸附效果到达93％以上;采用酸性乙醇洗脱液（乙醇与1mol／L的盐酸按体积比为2：1）洗脱,在微热的条件下控制流速为1．5BV／h,脱附效果可以达到91．21％;将洗脱液浓缩可得纯度较高的邻苯二甲酸晶体。