5-(N-取代氨基)磺酰基-1-萘胺的合成

以5-氨基-1-荼磺酸为起始原料合成厂10个5-（N-取代氨基）磺酰基-1-萘胺化合物，其结构经质谱、红外光谱确证。     

新型聚酰胺-胺树状大分子的合成与表征

以1-萘胺为核,乙醇钠为催化剂,与丙烯酸甲酯反应生成0.5代1-萘胺核聚酰胺-胺树状分子,再与乙二胺反应合成了1.0代产物,重复以上两步反应,得4.0代产物。利用核磁共振、傅里叶变换红外光谱仪对产物结构进行表征、分析。对比分析聚酰胺-胺树状大分子与1-萘胺核聚酰胺-胺树状大分子的荧光性能,荧光发射波长从490 nm红移到520 nm。     

锰矿粉氧化1-萘胺合成1,4-萘醌

在硫酸介质中1-萘胺先形成硫酸铵盐,再经锰矿粉氧化合成1,4-萘醌。考察了反应温度、反应时间、原料摩尔比、反应介质、硫酸质量分数等因素对产品收率的影响。得到较优的反应条件为:1-萘胺1.8 g、n(1-萘胺)∶n(MnO2)=1∶7、w(H2SO4)=40%的硫酸61 g、反应温度80℃、反应时间3 h。在该条件下,1,4-萘醌的收率59.8%。该法具有操作简单、反应时间短和产物易分离等优点。     

8-芳基-2-吡啶甲酰-1-萘胺的合成与表征

以1-萘胺为原料,与2-吡啶甲酸通过脱水缩合生成2-吡啶甲酰-1-萘胺反应底物。随后,在导向基团2-吡啶甲酰胺的螯合作用下,钯催化活化2-吡啶甲酰-1-萘胺的8-C—H键与芳基碘化物直接反应,一步及高区域选择性地合成标题化合物。产物结构均通过1HNMR、13CNMR和ESI-HRMS确证。     

2-萘胺-3，6，8-三磺酸中有机杂质的高效液相色谱分析

通过选择流动相以及不同检测波长,使2-萘胺-3,6,8-三磺酸中的有机杂质得以完全分离。在240nm波长下检测,采用峰面积外标法对2-萘胺-3,6,8-三磺酸中的有机杂质定量。对该方法的准确度、精密度进行了测定。     

酰基供体对动态动力学拆分1-四氢萘胺的影响

采用新型消旋催化剂耦合Novozym 435成功构建1-四氢萘胺的动态动力学拆分体系用于制备光学纯(R)-1-四氢萘胺。该反应存在着自催化酰胺化反应,会降低反应的对映体选择性。从改变酰基供体结构的角度出发来抑制这种自催化酰胺化反应,考察了不同酸部以及不同醇部的酰基供体对1-四氢萘胺动态动力学拆分反应的影响,发现随着酰基供体结构变得复杂,1-四氢萘胺动态动力学拆分反应结果也相应变得越好,当采用戊酸对氯苯酯作为酰基供体时,动态动力学拆分反应结果就可达到最佳,即转化率>99%,光学纯度eeP>99%。     

N-辛基苯基-α-萘胺的研制

以二异丁烯和N-苯基-α-萘胺为原料,以三氟甲磺酸为催化剂进行烷基化反应,合成N-辛基苯基-α-萘胺,经红外光谱进行表征,加入酯类基础油中腐蚀试验,证实与进口抗氧剂结构相同,抗氧化性能一致,该工艺原料易得,操作简单,收率较高,产品纯度高,适合工业化生产。     

铁碳内电解法处理α-萘胺废水的研究

进行了内电解法处理α-萘胺废水的研究,考察了溶液初始浓度、初始pH值、停留时间、铁炭比、铁屑粒度对处理效果的影响,得到了内电解法处理α-萘胺废水的最佳工艺条件。研究结果表明,微电解工艺对低浓度α-萘胺废水有良好的降解效果,在溶液初始pH值2.5、停留时间90 min、铁炭质量比5∶1、铁屑粒度0.06 mm(30目)时,α-萘胺降解率达93.2%,溶液总碳(TC)去除率达82.4%。     

2,4,6-三氟-5-氯嘧啶第一活泼氟原子反应性的研究 第二报 三氟一氯嘧啶第一活泼氟原子与2-萘胺-4,6,8-三磺酸在水介质中缩合反应动力学

在介质pH为2～6,温度范围0～10℃条件下进行的三氟-氯嘧啶第一活泼氟原子与2-萘胺-4,6,8-三磺酸缩合的反应为2.25级反应,对三氟一氯嘧啶和2-萘胺-4,6,8-三磺酸均分别为一级,对氢氧根为0.25级。反应活化能E=15.98千卡/克分子。在较低的温度(例如5℃)和pH=5～6,尽量提高三氟一氯嘧啶和2-萘胺-4,6,8-三磺酸初始浓度条件下进行缩合反应最为有利。     

溶剂法合成1-氨基-4-萘磺酸钠方法的改进

用以邻二氯苯为溶剂的液相磺化法代替固相烘焙磺化法,在表面活性剂Tween-60和邻二氯苯存在的条件下,1-萘胺和硫酸经铵盐化、转位磺化、加碱(Na2CO3)成盐合成了1-氨基-4-萘磺酸钠。考察了不同有机溶剂、磺化反应时间、表面活性剂、母液套用对反应的影响。得到的最佳工艺条件为:1-萘胺35.8 g、w(H2SO4)=80%的硫酸33.6 g、邻二氯苯150 mL、Tween-60 1.5 g,磺化反应时间6 h,在该条件下1-氨基-4-萘磺酸钠收率可达90.6%。     

5-甲氧基吲哚的合成

介绍了5-甲氧基吲哚在药物合成中的重要用途,叙述了5-甲氧基吲哚的主要合成方法,采用了以吲哚为原料,经2-磺酸钠-1-乙酰基-二氢吲哚半水合物和5-溴吲哚中间体的合成路线,合成了标题化合物5-甲氧基吲哚。产品进行了纯化和结构鉴定。产品纯度达98%以上,反应总收率50%以上。     

Synthesis,characterization, and properties in aqueous solution of poly(starch-g-[1-amido-ethylene)-co-(sodium 1-(2-methylprop-2N-yl-1-sulfonate)amidoethylene)])

Graft terpolymers of starch, 2-propenamide, and sodium 2-methyl-3-imino-4-oxohex-5-ene-1-sulfonate can be made by cerium-IV-initiated, free-radical polymerization of an aqueous monomer mixture on starch. Synthesis is conducted on aqueous, gelled, lintnerized potato starch at 30°C under a nitrogen atmosphere. Yields range from 50 to 100 wt % and products contain 9–52 wt % starch, 1–51 wt % 1-acidoethylene, and 18–65 wt % sodium 1-(2-methylprop-2N-yl-1-sulfonate)amidoethylene. Repeat unit ratios in the reaction product approximate monomer ratios in the reaction mixture. Fraction of starch grafted in a reaction decreases as the mole fraction of sulfonated monomer in the reaction mixture increases. No proof has been found for grafting of synthetic side chains to starch in monomer mixtures containing only sulfonated monomer. Starch graft copolymers with side chains composed of 1-amidoethylene units and a sulfonated 1-amidoethylene unit derivative, 1-(sodium[2-methylprop-2N-yl-1-sulfonate])amidoethylene, are water-soluble, thickening agents. The rheology of solutions of these copolymers is a function of the ratio of nonsulfonated to sulfonated repeat units in the synthetic chains of the molecule. Aqueous solutions of these products are shear thinning and have power law exponents which decrease 1) with increasing product concentration or 2) as the nonsulfonated to sulfonated repeat unit ratio moves toward 3/1. Limiting viscosity number of product in water decreases with increasing shear rate of measurement or with increasing salt concentration of the solvent. Formulas are derived from the theories of Kirkwood and Flory which show that for copolymers with constant molecular weight, expansion coefficient, and limiting viscosity number increase as the fraction of sulfonate-containing repeat units in the chain increase. This theoretical requirement and the limiting viscosity data for groups of samples prepared under identical synthesis conditions are used to show that molecular weight of the graft copolymer decreases as the fraction of sulfonated repeat units in the copolymer increases. Screen factor measurements show product solutions to be viscoelastic.     

N-烯丙基-N′-(4-萘磺酸钠)硫脲的合成及其分析应用

新试剂 N-烯丙基-N-(4-萘磺酸钠)硫脲的合成、性质及其与离子的显色反应。其结构已经元素分析、红外光谱和核磁共振谱鉴定。     

医药化工中的一些重要吲哚化合物

介绍了吲哚及十几种吲哚化合物的性质、合成方法以及在医药领域中的应用简况,这些吲哚衍生物如：3-醛基吲哚-5-甲酸乙酯,5-甲氧基吲哚,3,3,-二吲哚甲烷（DIM）等。许多吲哚及其衍生物在治疗癌症,艾滋病、心血管疾病以及骨风湿性疾病、消炎、镇痛等医药治疗方面取得了显著成就,故对其相关化合物作了重点叙述。例如：MCM-41负载Lewis酸催化合成2-甲基吲哚,5-甲氧基吲哚,吲哚甲基海英的合成等。已经表明,吲哚及其衍生物在医药化工领域中的应用具有很好的前景,值得引起关注和进一步研究和开发。     

The Determination of alkene sulfonates in olefin sulfonates by ozone titration

A simple and rapid method is described for the deter mination of alkene-1-sulfonates in α-olefin sulfonates (AOS). AOS are primarily mixtures (detergent range) of sodium salts of alkene-1-sulfonates (mixture of double bond position isomers) and hydroxyalkane-1-sulfonates plus small amounts of disulfonates in a 30-40% aqueous solution. The analysis consists of titrating the sample in 98% acetic acid-2% water solution with a stream of ozone to an indicator endpoint (Rouge Organol B.S.) which is detected photometrically. In tests with model compounds, a long carbon chain alkene-1-sulfonate, sodium hexadecene-1-sulfonate, and a 1-alkene-1-sulfonate, sodium 1-propene-l-sulfonate, were quantitatively determined with no interference from a hydroxyalkane-1-sulfonate, sodium hydroxytetradecane-1-sulfonate. In contrast, an alternative method of determining unsaturation, Brown hydrogenation, does not quickly and quantitatively determine 1-alkene-1-sulfonates.     

缩醛型可分解表面活性剂的合成

在对甲苯磺酸的催化下,庚醛、癸醛分别与3-氯-1,2-丙二醇通过缩合反应制备了氯代缩醛2-烷基-4-氯甲基-1,3-二氧杂环戊烷;再分别与亚硫酸钠进行磺化反应,合成了缩醛型可分解表面活性剂(2-烷基-1,3-二氧杂环-4)甲烷-1-磺酸钠盐,磺化产率分别为87.9%和87.3%;所得中间体和产物的结构经IR、1HNMR表征。对缩合反应的物料摩尔比、催化剂用量、反应时间等进行了优化,结果表明:n(庚醛)∶n(3-氯-1,2-丙二醇)=1∶1.2,对甲苯磺酸0.4g,反应时间20h为较佳合成条件,产率达66.51%～68.70%。测试了可分解表面活性剂Ⅱa、Ⅱb在盐酸溶液中的分解率,结果显示:分别在1.5、3h,分解率就可达100%。     

新型缩醛型阴离子表面活性剂的合成

在三氟化硼乙醚溶液的催化下,庚醛与环氧氯丙烷反应生成2-己基-4-氯甲基-1,3-二氧杂环戊烷。中间体再与亚硫酸钠进行磺化反应,合成缩醛型可分解表面活性剂（2-己基-1,3-二氧杂环戊烷-4）甲烷-1-磺酸钠盐。考察了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对合成2-己基-4-氯甲基-1,3-二氧杂环戊烷产率的影响。最佳反应条件为n（环氧氯丙烷）∶n（庚醛）=1.125∶1,催化剂用量为0.5 mL,反应温度为55℃,反应时间6 h,产率为44.5%。所得中间体及目标产物经核磁及红外表征,并测定产物的临界胶束浓度cmc为3.0×10-3 mol/L。     

Synthesis and reactivity of imidazole-1-sulfonate esters (imidazylates) in substitution,elimination, and metal-catalyzed cross-coupling reactions: a review

This review article is an attempt to survey literature describing synthetic methods and reactivity of imidazole-1-sulfonate esters (imidazylates) in substitution, elimination, and metal-catalyzed cross-coupling reactions.     

1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮的合成与表征

以尿素、甲醛和叔丁胺为原料,通过Mannich缩合反应制备出5-叔丁基-1,3,5-三嗪-2-酮(TBT),再经硝酸-乙酸酐硝化合成出1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮(Keto-RDX),用核磁、红外光谱、质谱、元素分析等对TBT和Keto-RDX的结构进行了表征.探讨了TBT环化反应历程,确定了制...     

Methyltrioxorhenium-catalyzed epoxidation of alkenes with hydrogen peroxide as an oxidant and 1-methyl-3-(butyl-4-sulfonate) imidazolium betaine as an additive

In the methyltrioxorhenium-catalyzed epoxidation of alkenes, 1-methyl-3-(butyl-4-sulfonate) imidazolium betaine (MBSIB) was used as an additive, and 30% H₂O₂ was used as an oxidant. The introduction of 10-fold excess MBSIB improved the selectivity of epoxide formation without reducing the reaction rate by increasing the polarity of the catalytic system. Furthermore, the MTO–MBSIB system was stable throughout the entire catalytic run and increased the TON of the epoxidation of alkenes.