分步浸渍法制备CoMoAg/γ-Al_2O_3催化剂及其脱硫性能的研究

以γ-Al2O3为载体,以Co、Mo、Ag为主要活性组分,采用浸渍法制备了负载型催化剂CoMoAg/γ-Al2O3,并对其进行了XRD表征;利用加氢原理,考察了MoCoAg/γ-Al2O3催化剂在不同工艺条件下处理模拟汽油的脱硫效果。结果表明,在反应温度164.5℃、反应压力1.0 MPa、γ-Al2O3∶Co∶Ag∶Mo（质量比）为1∶1∶2∶1的条件下,催化剂对模拟汽油的脱硫效果较好。     

高分散Ni2P/γ-Al2O3 催化剂的制备及其加氢脱硫性能研究

分别以商品化和水热法合成的多级孔结构的γ-Al2O3 为载体,采用磷源热解法制得负载型Ni2P催化剂.通过XRD、SEM、N2物理吸脱附和CO化学吸附等手段对所制备的载体及催化剂进行表征,考察了不同载体对催化剂常压下噻吩加氢脱硫性能的影响.结果表明,自制的y-Al2O3具有更高的比表面及发达的微观结构,以其为载体制备的...     

柠檬酸引入方式对CoMo/TiO2-Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响

采用改进溶胶-凝胶法制备的TiO_2-Al_2O_3作复合载体,制备不同柠檬酸引入方式改性的CoMo/TiO_2-Al_2O_3加氢脱硫催化剂。利用低温N_2吸附-脱附、XRD、SEM和H_2-TPR等对催化剂进行表征,并采用固定床反应器对催化剂加氢脱硫性能进行评价。结果表明,后处理法制备的催化剂比表面积相对较大,孔道结构较好,活性金属组分以无定形形态均匀分散在载体表面,一定程度上减弱了其与载体间的相互作用;该催化剂可以延缓Co硫化,并且络合生成较多易于硫化还原的Mo物种,利于MoS_2在催化剂表面的堆叠,生成更多的Co-Mo-S(Ⅱ)活性相,因而相应的CoMo催化剂对噻吩加氢脱硫转化率显著提高。     

NiMoFeB/γ-Al2O3催化剂的制备及其评价

以NiCl_2·6H_2O为前驱体、(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O和FeCl_3·6H_2O为助剂,通过浸渍、焙烧和NaBH_4还原制备高活性的NiMoFeB/γ-Al_2O_3催化剂。采用糠醛液相催化加氢为探针反应对其活性进行了评价。与NiMoB/γ-Al_2O_3相比,NiMoFeB/γ-Al_2O_3催化剂表现出更高的加氢活性和选择性,即使在较低温度60℃和5.0MPa条件下,加氢反应3.0h,糠醛转化率接近100%。考察Fe掺杂量和活性组分的负载顺序对催化剂活性的影响。结果表明,适宜的Fe掺杂量Mo+Ni与Fe原子比为20:1,Mo、Ni和Fe前驱体盐同时负载于γ-Al_2O_3时,催化剂活性最高。XRD研究表明,NiMoFeB/γ-Al_2O_3为无定形结构,活性组分在载体上分散均匀,具有良好的热稳定性。     

Fe2O3/γ-Al2O3臭氧催化氧化催化剂的制备及性能研究

以γ-Al2O3为催化剂载体原料,Fe2O3为活性组分,制备Fe2O3/γ-Al2O3臭氧催化氧化催化剂.以苯胺为模拟废水探究催化剂活性.对催化剂强度、密度、孔隙率、比表面积进行表征.探究了催化剂最佳制备及应用条件.结果表明:制备的催化剂为粒径4～6 mm球型颗粒,在粘结剂为1％Na2SiO3溶液,成型转速为20～30...     

WP/γ-Al2O3催化剂的制备及加氢脱氮性能

采用程序升温、高纯氢气还原无定形磷钨酸盐的方法制备了活性组分为磷化钨的WP／γ-A1203催化剂，考察了催化剂对吡啶加氢脱氮(HDN)反应的催化活性。结果表明，先混合后还原方法制备的WP／γ～Al2O3催化剂WP2更有利于活性组分在载体表面的分散，且稳定性比较好。该催化剂具有较好的加氢脱氮性能，340℃时吡啶加氢脱氮率为95．4％。噻吩对催化剂WP2的HDN活性有较大影响。     

超声浸渍法制备Fe3O4/γ-Al2O3催化剂及其表征、活性研究

引言 化学组成相同的催化剂,性能可能相差很大,这是由于制备方法和制备条件不同时,催化剂的微观性质(活性物质晶粒大小、催化剂孔径分布及活性组分在催化剂表面的分散状态等)不同,从而导致催化剂的活性和选择性存在较大差异[1].     

原位红外研究噻吩在硫化后Co-Mo/γ-Al2O3催化剂上吸附行为

在原油质量下降的趋势和柴油硫含量标准不断提升的背景下,为提升加氢脱硫催化剂催化活性及改进清洁油品的生产工艺,本文采用原位红外技术研究工业用直接脱硫路径活性较高的Co-Mo/γ-Al₂O₃催化剂的硫化行为和噻吩的吸附行为。实验结果表明,Co-Mo/γ-Al₂O₃催化剂的表面在约320℃硫化,噻吩在硫化后的Co-Mo/γ-Al₂O₃催化剂上原位升温脱附的过程中,噻吩的CC伸缩振动峰（1558cm^-1）和CH面内弯曲振动峰（1413cm^-1）在约250℃消失（对应π络合吸附）;CC伸缩振动峰（1679、1575cm^-1）和CH面内弯曲振动峰（1396cm^-1）在约350℃消失（对应M-S吸附）;而CC伸缩振动峰（1537、1513cm^-1）和CH面内弯曲振动峰（1338cm^-1）持续增强（对应π络合吸附）。这明晰了噻吩的吸附方式与其脱附温度之间的关系,为新型加氢脱硫催化剂的设计开发提供了试验数据支持。     

Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂的加氢脱硫性能研究

采用溶胶凝胶(sol-ge1)、共沉淀(CP)和沉积沉淀(DP)法制备了介孔TiO2-Al2O3复合载体(简称复合载体);以噻吩加氢脱硫(HDS)为探针反应,考察了复合载体制备条件对负载型Au-Pd催化剂噻吩HDS反应性能的影响;并采用X射线衍射进行表征.结果表明,不同温度焙烧的TiO2一Al2O3复合载体都具有介孔结构,其中773 K焙烧制得的TiO2一Al2O3复合载体的比表面积和孔容较大,B酸中心较多;以乙醇还原的Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性较好.乙醇还原的Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂中Au-Pd之间及活性组分与载体之间的相互作用较强,形成AuxPdy合金的晶粒较小,活性组分的分散度和活性表面积较大,反应活化能较低,这些均有利于催化剂活性的提高.     

Mo/γ-AI2O3催化剂制备及催化氧化重质原油脱硫研究

以γ-Al2O3为载体,采用浸渍法制备负载型催化剂Mo/γ-Al2O3.利用X-射线衍射仪(XRD)、N2-吸附脱附、H2程序升温还原(H2-TPR)等手段对催化剂进行了表征.研究了催化剂用量、反应时间、反应温度和氧硫比(O/S)对催化氧化重质原油脱硫的影响.结果表明,在反应温度为80℃,氧硫比为5,催化剂用量0.25...     

以B2O3改性γ-Al2O3为载体制备低P/Ni摩尔比磷化镍加氢脱硫催化剂的研究

采用等体积浸渍法在γ-A12O3 中引入了B2O3,以较低P/Ni 摩尔比(1.2)的磷酸盐作前驱体,利用程序升温还原法制备了以Al2O3 为载体的磷化镍催化剂,并考察了催化剂的加氢脱硫反应性能.结果表明,B2O3 抑制了A12O3 与磷酸盐之间的反应,降低了磷损失.获得Ni2P 所需的最低B2O3 质量分数在10％～...     

CuO/NiO/γ-Al2O3催化剂合成环己胺

以磷酸预处理的γ-Al2O3为载体,二次浸渍CuO／NiO活性组分制备催化剂,用于环己醇合成环己胺的临氢氨解反应。实验考察了催化剂的制备因素及反应条件对催化反应性能的影响．在反应温度190℃、压力0．8MPa、液时空速0．3h^-1、氨与环己醇的摩尔比为8时,环己醇的转化率为99％,环己胺的选择性达到95％。     

负载型Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂苯加氢性能

采用化学还原法制备了负载型Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂,并对催化剂进行了X射线衍射(XRD)、比表面积检测(BET)、程序升温还原(TPR)表征。以苯加氢为探针反应,在高压微反装置上考察了活化温度、Ni-B摩尔比、Ni质量分数等制备条件对催化剂加氢性能的影响。实验结果表明,Ni-B以非晶态的形式负载在γ-Al2O3载体上,最佳活化温度为200—260℃,Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂最佳Ni-B摩尔比为1∶3.4;Ni质量分数增加使催化剂的加氢活性提高。在反应压力0.5 MPa、氢苯摩尔比4,空速1.0 h-1的条件下,反应温度高于160℃时,苯加氢制环己烷产率均为100%。     

ICP-AES法测定Pd/γ-Al2O3-SiO2催化剂中微量钯

建立了用电感耦合等离子发射光谱（ICP-AES）法测定Pd／γ-Al2O3-SiO2催化剂中微量钯含量的方法。确定了适宜的炬管高度、火焰水平位置、高频发生器正向功率及进样速度,考察了基体效应,在此条件下测定的数据具有较高的重复性和回收率。用该法对实际样品进行了分析,得到满意的结果。     

有机络合剂对Co-Mo/γ-Al2O3催化剂金属分散和硫化行为的影响

研究了有机络合剂对Co-Mo/γ-Al2O3催化剂的金属分散度和硫化行为的影响.结果 表明,添加有机络合剂的Co-Mo/γ-Al2O3催化剂更容易发生硫化,有机络合剂可以降低新鲜Co-Mo/γ-Al2O3催化剂硫化后的比表面积和孔容损失,提高了新鲜催化剂的中等强度酸位的强度,增强硫化物与催化剂之间的作用力.通过添加有机...     

WP/γ-Al2O3催化剂的制备、表征及加氢脱硫和加氢脱氮活性

Two series of WP/Al2O3 catalyst precursors with WP mass loading in the range 18.5%-37.1% were prepared using the impregnation method and mixing method, respectively, and the catalysts were then obtained by temperature-programmed reduction of supported tungsten phosphate (precursor of WP/Al2O3 catatlysts) in H2 at 650℃ for 4h. The catalysts were characterized by XRD, BET, TG/DTA, XPS and 31p MAS-NMR. The activities of these catalysts were tested in the hydrodenitrogenation (HDN) of pyridine and hydrodesulfurization (HDS) of thiophene at 340℃ and 3.0MPa. The results showed that owing to the stronger interaction of the support with the active species, the precursor of WP/Al2O3 catalyst was more difficultly phosphided and a greater amount of W species was in a high valence state W6 on the surface of the catalyst prepared by the impregnation method than that by the mixing method. 31p MAS-NMR results indicated that 31p shift from 85% H3PO4 of 2.55 × 10-4 for WP and 2.57 × 10-4 for WP/γ-Al2O3 catalysts prepared by mixing method. Such WP/Al2O3 catalysts showed higher HDN activities and lower HDS activities than those prepared by the impregnation method under the same loading of WP.WP/γ-Al2O3 catalysts with weak interaction between support and active species were favorable for HDN reaction while the WP/γ-Al2O3 catalysts with strong interaction were favorable for HDS reaction.     

磷对MoNi/γ-Al2O3加氢处理催化剂性能的影响

采用分步浸渍法制备了不同磷含量的MoNiP/γ- Al2O3加氢预处理催化剂.采用TPR、HRTEM和XPS技术对催化剂进行表征,以噻吩和喹啉为模型化合物,考察催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性.结果表明,磷与活性组分相互作用形成新Mo - Ni -O-P相,增加了低温还原峰面积,使还原峰峰顶温度升高.磷的引入提高了活性金属组分的硫化度,使催化剂的MoS2片晶层数更多,片层长度更长,有助于噻吩和喹啉克服空间位阻吸附在活性中心位上;但过量磷会使MoS2发生团聚,降低活性中心位数目,不利于提高催化剂活性.添加适量磷对催化剂表面和活性相进行有限度的改变,使催化剂具有最佳的脱硫和脱氮活性.     

浆态体系中吲哚对NiMo/γ-Al2O3加氢脱硫性能的影响

以二苯并噻吩为模型化合物,在浆态反应釜中考察了吲哚对NiMo/γ-Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响.用微库仑仪、气相色谱-质谱联用仪对反应中的样品进行含硫量和纠分分析,并对反应前后的催化剂进行性能表征.结果表明,加入吲哚在一定程度上提高了活化阶段的反应速率,但显著降低了活化后的反应速率,导致加氢脱硫总体活性显著下降,脱硫率由70％降到约58％.反应前后催化剂表面形貌和活性相晶体结构均无明显变化,但比表面积有所增加.加入吲哚导致催化剂孔径减小约12％,积碳量增加约50％.组分分析表明,加入吲哚后反应中生成的环己基苯显著减少,加氢路径受到抑制.     

共沉淀法制备Ni/Al2O3催化剂的研究

油脂加氢催化剂是以金属镍为活性组分、氧化铝为载体制备的Ni/Al2O3催化剂。在制备催化剂过程中,其合成条件直接影响着催化剂的最终活性。以工业硝酸镍、碳酸钠和自制氧化铝粉为原料,利用共沉淀的方法制备加氢催化剂,考察了反应温度、反应时间、反应液pH及反应过程中搅拌转速对催化剂活性的影响。通过实验数据汇总分析,最终确定制备Ni/Al2O3油脂加氢催化剂的最佳条件：反应温度为85 ℃、反应结束时溶液pH=8.0、反应时间为1.5 h、搅拌转速为600 r/min。在此条件下制备的Ni/Al2O3催化剂,经棕榈油加氢评价后测定的碘值最低。