臭氧氧化法制备壬二酸单甲酯

研究了以油酸甲酯为原料,乙酸和正己烷的混合物做溶剂,臭氧氧化法制备壬二酸单甲酯的方法。考察了物料比、臭氧化温度、氧化裂解温度和氧化裂解时间对反应结果的影响。结果表明,合成壬二酸单甲酯的最佳条件为:V(油酸甲酯):V(混合溶剂)=1:4,臭氧化反应温度为10～13℃,氧化裂解温度为90～95℃,氧化裂解时间为2.5 h,反应粗产物用分子蒸馏技术进行分离纯化。在此条件下,壬二酸单甲酯的收率≥78%,纯度≥96%。其结构经过IR,~1H NMR,GC-MS确证。     

壬二酸生产工艺进展

介绍了壬二酸的生产概况和生产工艺。不饱和脂肪酸氧化裂解是制备壬二酸的主要工艺,常用的原料是油酸,工业油酸氧化裂解的主要产物为壬二酸和壬酸,依据油酸氧化裂解使用的氧化剂不同可以分为臭氧氧化法、过氧化氢氧化法和分子氧氧化法等。臭氧氧化法是唯一实现工业生产的方法,具有反应活性高、选择性高等优点,但存在溶剂用量大、臭氧化及氧化反应放热温度不易控制等缺点。过氧化氢氧化法具有反应选择性高、产品收率高等优点,但存在过氧化物爆炸分解的风险。分子氧氧化法是一种新型的氧化方法,具有更广阔的发展前景。     

油酸相转移催化氧化制壬二酸

以50%过氧化氢为氧化剂,钨化合物为催化剂,在三辛基甲基氯化铵(TOMAC)和双十八烷基二甲基氯化铵(DODMAC)为相转移试剂的条件下,考察了油酸氧化制备壬二酸的催化反应活性.探讨了不同含钨催化剂、相转移试剂以及催化剂用量对反应的影响;考察了催化剂体系中N与W摩尔比与反应活性的关系.结果表明,在磷钨酸/50%H2O2/TOMAC组成的催化体系作用下,控制磷钨酸用量为油酸投料质量的2.0%～3.0%、nN/nw=0.6/1、反应温度95～100℃、反应时间8 h时,反应转化率为100%,对壬二酸的选择性达到91.5%.     

相转移催化氧化法合成壬二酸的研究

以30%过氧化氢作为氧化剂,在相转移试剂和磷钨酸催化剂作用下催化油酸制备壬二酸,考察了催化剂磷钨酸用量、过氧化氢用量、溶液pH值、相转移试剂用量、反应温度等因素对壬二酸产率的影响。结果表明,最佳合成条件是：每100 g油酸中催化剂磷钨酸用量2 g、30%过氧化氢用量400 mL、相转移试剂用量10 g;溶液pH值5.0~6.2,磷钨酸催化剂重复使用次数不超过3次,反应温度控制在95～105 ℃。在该反应条件下,壬二酸的产率可达到68.4%。     

壬二酸的制备及应用

综述了壬二酸的生产及制备方法，介绍了壬二酸的主要用途。     

溶剂体系对壬二酸合成的影响

在两类离子液体([bmim]BF_4与[bmim]PF_6)及异丙醇或无溶剂等条件下考察了壬二酸合成中的溶剂效应,并采用过氧化氢氧化油酸经二步反应合成了壬二酸。结果表明,[bmim]PF_6是合成壬二酸的最好溶剂。第一步较佳反应条件为:反应温度60℃,n(油酸)∶n(过氧化氢)∶n(钨酸)∶n(溶剂)=1.0∶3.0∶0.04∶1.24,反应时间1 h;第二步较佳反应条件为:m(中间产物):m(过氧乙酸)=1∶4,反应温度90℃,反应时间3 h。壬二酸收率为39%,熔点104～105.3℃,纯度达98%。     

硫酸氢钠催化合成环氧油酸甲酯的研究

研究了硫酸氢钠催化油酸甲酯合成环氧油酸甲酯的过程及其影响因素.确定了环氧化反应的最佳合成条件:m(油酸甲酯)∶m(过氧化氢)∶m(甲酸)∶m(硫酸氢钠)=1∶0.6∶0.25∶0.012,反应温度60℃,反应时间5h.在此条件下合成的环氧油酸甲酯的酸值为0.36 mg KOH/g,碘值为2.60 g/(100 g),环氧值为3.91％.利用红外光谱表征了原料和产物的结构,并用气相色谱分析了产物的含量.     

油酸酰胺的常压合成

对常压下以油酸和氨气为原料催化合成油酸酰胺的方法进行了研究，最佳工艺条件是：反应温度１６０～１７０℃，反应时间 １１ｈ，催化剂用量 １．０％，收率达８６％。     

油酸-油酸钠在油砂上的吸附损失

测定了含有和不含有０．４％ＮａＣｌ时，１００％和７５％中和度油酸在大庆油砂上的吸附等温线，探讨了吸附损失的机理。研究结果表明，油酸－油酸钠在油砂表面上的吸附，既有非极性吸附，也存在氢键吸附。可能的机理是：油酸－油酸钠混合胶束中的油酸和油酸钠与油砂表面的氢键作用，使得活性剂以胶束的形式吸附于油砂表面上，从而使油砂表面由亲油性向亲水性转化。ＮａＣｌ的存在，增强了油酸和油酸钠的疏水性，吸附作用更易发生。ＨＰＡＭ大分子在胶束和油砂粒子表面上的架桥絮凝作用，使油酸－油酸钠的吸附损失量进一步增大。     

硼酸酯法合成聚乙二醇(400)单蓖麻油酸酯

以蓖麻油酸,硼酸,聚乙二醇(400)为原料,采用硼酸酯化法合成聚乙二醇(400)单蓖麻油酸酯。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、物料摩尔比及水解时间对酯化反应的影响。结果表明,较优的实验条件为:聚乙二醇与硼酸反应合成聚乙二醇硼酸单酯的反应时间为2h,反应温度120℃;在蓖麻油酸与聚乙二醇硼酸单酯反应过程中,n(蓖麻油酸)∶n(聚乙二醇硼酸单酯)=3∶1,反应温度140℃,反应时间2h,催化剂用量为原料总质量的1%;硼酸酯键水解时间为2h。在此条件下,产物中聚乙二醇(400)单蓖麻油酸酯的含量可达93.1%,收率79%。     

油酸对轮古常压渣油胶体流变性的影响

在轮古常压渣油（简称轮古常渣）中加入一定量的油酸,采用Rheostress300型流变仪测定油酸对轮古常压渣油流变特性曲线、黏-温曲线以及触变曲线等流变性质的影响,并采用柱色谱法、饱和蒸气压渗透法（简称VPO法）、流变性参数法、Zeta电位法和小角X光散射法（SAXS法）分析了油酸对轮古常渣沥青质的含量、数均相对分子质量、缔合度和胶粒大小的影响,从而揭示油酸对轮古常渣胶体流变性影响的机理。结果表明,油酸能使轮古常渣沥青质的含量和数均相对分子质量降低,并使沥青质缔合度和胶粒平均半径减小,从而有效地改善轮古常渣的流动性能,使其黏度减小,触变程度降低,并在较低温度下呈牛顿流体状态流动。     

油酸咪唑啉在原子转移自由基聚合中的应用

以二乙烯三胺和油酸反应合成了油酸咪唑啉(OLC)新配体,以叔丁基过氧化氢和2-溴代丙酸乙酯分别为引发剂,氯化铁、氯化镍、氯化铜分别作催化剂,实现了苯乙烯的反向原子转移自由基聚合和甲基丙烯酸甲酯的电子活化再生原子转移自由基聚合。聚合反应均为"活性"/可控,符合一级反应动力学。OLC在电子活化再生原子转移自由基聚合中具有配体和还原剂双重功能,CuCl_2/OLC体系的苯乙烯反向原子转移自由基聚合得到的聚合物相对分子质量分布较小(1.29),而CuCl_2/OLC体系的甲基丙烯酸甲酯电子活化再生原子转移自由基聚合得到的聚合物相对分子质量分布更小(1.24)。     

醇酮重组分氧化制取己二酸

探讨了以醇酮重组分为原料，用硝酸氧化制取己二酸的可行性、工艺方法和操作条件。实验选取了催化剂，考察了硝酸浓度、原料配比、反应温度、消泡剂用量等因素对反应的影响。在实验基础上，确定了适宜的操作条件，已二酸产率超过67％。     

油酸改性Fe2(MoO4)3用于稠油水热催化降黏的研究

利用自制油酸改性Fe2(MoO4)3催化剂，将其用于新疆克拉玛依稠油水热催化降黏的研究，考察了催化剂加入量、反应温度、反应时间对稠油水热催化改质降黏的影响，得到最佳工艺条件为：催化剂添加量（w）0.4%，反应温度240 ℃，反应时间36 h，此时降黏率为61.21 %。稠油族组成分析结果表明有13.2%（w）的稠油重组分裂解成轻组分，这是稠油黏度降低的主要原因。通过进一步对反应前后稠油重组分进行元素分析、FT-IR、1H NMR谱图分析，发现稠油重组分在反应过程中存在脱硫、脱氮、加氢开环、支链断裂等反应。     

从BI有机废水中制取己二酸

介绍了用醋酸钴作催化剂 ,以含己酸过氧化氢 ( HPOCa P)的 BI有机废水为原料 ,采用浓 HNO3作氧化剂制取己二酸的工艺。在大量实验基础上 ,确定了由 BI有机废水中 HPOCa P制取己二酸的优化条件。所得产品质量符合本企业标准。