V-MCM-41催化环己烯环氧化性能

采用水热法合成了V-MCM-41,并用ICP-AES、FTIR、DRS-UV-Vis、XRD、BET等技术对其进行了表征,发现只有部分V进入分子筛,所合成的V-MCM-41具有较高的结晶度,并且其结晶度随晶化液中V/Si摩尔比的增大而升高。V-MCM-41催化环己烯/H₂O₂氧化反应结果表明,当V-MCM-41中V含量大于1.10%（摩尔分数）时,骨架V-O-V物种在催化环己烯氧化反应的同时,也可加速H₂O₂的分解;乙腈是该反应体系的最佳溶剂,最佳反应温度为70℃。最佳反应结果表明,环己烯的单程转化率和H₂O₂有效利用率可分别达到23.91%和95.4%。     

酸性离子液体[Hmim]H2PO4催化合成乙酸乙酯

主要以乙酸和乙醇为原料,酸性离子液体[Hmim]H2PO4为催化剂进行乙酸乙酯的合成研究。在实验过程中,考察了酯化反应条件对催化活性的影响,筛选出能够分离回收离子液体的溶剂,同时通过红外光谱对离子液体的结构进行表征。结果表明:n(乙酸)∶n(乙醇)∶n(催化剂)=1.2∶1∶0.15,t=4 h,乙醇转化率最高(90.18%),离子液体[Hmim]H2PO4经重复使用5次,乙醇转化率仍保持在88%以上;环己酮作为萃取分离[Hmim]H2PO4的溶剂,不仅能够分离出离子液体和水,而且可以使乙酸乙酯、乙酸和乙醇通过精馏得以分离。     

双金属Mo-Ti-SBA-15的制备及催化环己烯环氧化性能

采用一步法分别制备了单金属介孔催化剂Ti-SBA-15-(36)、Mo-SBA-15-(180/28)和双金属介孔催化剂Mo-Ti-SBA-15-(X)。考察了双金属催化剂Mo-Ti-SBA-15-(X)中Mo含量对催化剂结构和催化性能的影响;分析了催化剂活性差异的原因并探讨了双金属催化剂的协同催化机理。对影响催化环氧化反应的主要因素进行了考察。结果表明:双金属催化剂Mo-Ti-SBA-15-(180/28)在环氧化反应中的催化效果优于单金属催化剂。当反应时间为8 h、反应温度为80℃、催化剂剂量为25 mg、以2.5 mmol环己烯为底物、叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源、1,2-二氯乙烷为溶剂时,Ti-SBA-15-(36)、Mo-SBA-15-(180/28)和Mo-Ti-SBA-15-(180/28)为催化剂对应的环己烯转化率分别为41.07%、46.44%和98.33%,选择性分别为97.56%、93.19%和98.86%。Mo-Ti-SBA-15-(180/28)催化剂经过5次循环利用,环己烯的转化率和选择性均超过95%和97%,说明该催化剂具有很好的可循环利用性。     

聚苯乙烯接枝钼(Ⅵ)络合物催化合成环氧环己烷的研究

合成了钼 ( )络合物——钼 ( )合乙酰丙酮 ,并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。合成、纯化了叔丁基过氧化氢 (t- Bu OOH) ,以此为环氧化剂。合成出了大孔聚苯乙烯 -二乙烯苯树脂 ,采用相转移催化法接枝引入钼 ( )合乙酰丙酮 ,以它为催化剂 ,研究了反应物料配比 ,溶剂、催化剂用量 ,反应温度、时间等因素对合成过程的影响 ,建立了聚苯乙烯 -二乙烯苯接枝钼 (VI)合乙酰丙酮催化剂中 Mo的新分析方法和环氧环己烷气相色谱分析方法。采用正交实验技术 ,优化出了较佳合成工艺条件 ,即 ,n()∶n(t- Bu OOH) =3∶ 1,溶剂 10 m L ,催化剂 (以 Mo计 )～ 2 .0 3× 10 -2 g,反应温度～ 80℃ ,反应时间～ 6 0 min。以 t- Bu OOH计 ,环氧环己烷收率在 99.5 %以上 ,纯度约 99.9%(GC分析 )。     

C(2)位螺环氧化吲哚化合物合成研究进展

C(2)位螺环氧化吲哚化合物存在于许多天然生物碱和生物活性物质中,具有多种生物活性,由于结构新颖、独特且合成难度较大,因此该类化合物的合成引起了有机化学家和药物化学家的关注。在对近几年来氧化吲哚C(2)位螺环化合物合成方法调研的基础上,分别以过渡金属催化、高价碘试剂介导催化、有机催化、酸碱介导催化重排、光催化和其他催化等不同合成方法进行分类介绍该类化合物的研究进展,以期为该类化合物的后续研究提供参考。     

利用Ando催化剂催化合成5,9-二氢化-3-[(2-羟基乙氧基)甲基]-6-对甲氧基苯基-9-氧代-5-氢-咪唑并[1,2-α]嘌呤的合成及其酰化的研究

研究了利用Ando催化剂，由结构为二环的无环鸟苷(Acyclovir)合成一种结构是三环的三环嘌呤化合物，并考察了反应物摩尔比、温度及催化剂用量等因素对产物收率的影响，找出了最佳反应条件。最佳的反应条件为：反应物(无环鸟苷)α与(对甲氧基-α-溴代苯乙酮)b摩尔比为1：1．2；反应物a与催化剂摩尔比为6：1；c(5，9-二氢化-3-[(2-羟基乙氧基)甲基]-6-对甲氧基苯基-9-氧代-咪唑并[1，2-α]嘌呤)与催化剂摩尔比为8：1；反应温度为18～25℃。     

[(C2H5)3NH]Cl/ZnCl2离子液体催化合成维生素E

维生素E合成过程中催化剂用量大、损失严重且不能循环使用, 后处理过程产生大量废液导致严重的环境问题。实验合成了几种Lewis酸性离子液体, 并应用于维生素E合成。研究发现, [(C₂H₅)₃NH]Cl/ZnCl₂离子液体催化合成维生素E效果最好, 该离子液体中无机阴离子起主要催化作用, 季铵阳离子易与异植物醇的羟基形成氢键, 能使异植物醇与主环发生定向缩合反应。采用FT-IR研究了[(C₂H₅)₃NH]Cl/ZnCl₂离子液体结构和酸性, 并系统考察了其对维生素E合成的影响。随着ZnCl₂摩尔分数增加, 离子液体的Lewis酸性增强。在ZnCl₂摩尔分数为0.66的[(C₂H₅)₃NH]Cl/ZnCl₂离子液体催化作用下, 维生素E的产率可达到87.4%, 该离子液体重复使用5次, 催化性能没有明显下降。     

配合物［(C3H7)4N］2Cu2Br6的制备及其对甲醇氧化羰化反应的催化性能

以CuBr₂和溴化四丙基铵为原料,在乙酸甲酯溶剂中制备了一种含溴铜配合物,并利用傅立叶红外光谱(FTIR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析(EA)和电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)对其进行了表征。对该配合物的甲醇氧化羰基化反应催化性能研究表明,配位剂的络合改善了铜电子云密度,有助于提高甲醇选择性氧化羰基合成碳酸二甲酯的氧化还原性能,在催化剂浓度为0.20 g﹒ml^-1、反应温度为383 K、反应压力为3.5 MPa时,甲醇的单程转化率达到57%。     

酸性离子液体[N4H4(CH2)6].4HSO4催化合成氯乙酸乙酯的研究

以六次甲基四胺和浓硫酸为原料制备了酸性离子液体[N4H4(CH2)6].4HSO4,将其应用到氯乙酸乙酯的合成中,并对酯化反应涉及的工艺参数进行了优化,采用核磁共振波谱对产物进行了表征。结果表明：n（氯乙酸）：n（乙醇）=1:1.8,离子液体用量为氯乙酸总质量的30%,反应温度100℃,反应时间3.5h,氯乙酸乙酯收率为93.27%。重复使用6次,氯乙酸酯收率为90.16%。产品易分离,克服了无机酸催化的缺陷。     

十二钨磷酸（H3[W12PO40]）的制备及催化性能研究

论述了十二钨磷酸(H3[W12PO40])的制备过程,将其作为催化剂用于苯甲醛氧化制备苯甲酸的过程,在其中加入一种相转移催化剂时,其催化活性大大提高。     

Catalytic epoxidation of methyl linoleate

The epoxidation of methyl linoleate was examined using transition metal complexes as catalysts. With a catalytic amount of methyltrioxorhenium (4 mol%) and pyridine, methyl linoleate was completely epoxidized by aqueous H₂O₂ within 4 h. Longer reaction times (6 h) were needed with 1 mol% catalyst loading. Manganese tetraphenylporphyrin chloride was found to catalyze the partial epoxidation of methyl linoleate. A monoepoxidized species was obtained as the major product (63%) after 20 h.     

脂肪酸甲酯磺酸盐的制备、性能及应用研究进展

脂肪酸甲酯磺酸盐是一种生物相容性好、去污力优良和抗硬水能力强的高效、低毒表面活性剂。简要介绍了脂肪酸甲酯磺酸盐的制备方法、物理化学性能及其在洗涤剂中的应用。     

环保增塑剂环氧脂肪酸甲酯催化合成工艺优化

以甲酸、过氧化氢和脂肪酸甲酯为原料,通过改变工艺条件合成环氧脂肪酸甲酯。考察过氧化氢浓度、甲酸用量、反应温度、反应时间、过氧化氢滴加时间以及过氧化氢用量对环氧化产品环氧值和碘值的影响。经单因素实验得到最佳工艺条件：甲酸用量为脂肪酸甲酯质量的6%,反应温度80 ℃,反应时间4 h,过氧化氢滴加时间30 min,50%过氧化氢用量为脂肪酸甲酯质量的32%。与传统工艺相比,新工艺条件降低了甲酸用量,提高了过氧化氢浓度与反应温度,缩短了反应时间。     

Hydrogenation of fatty acid methyl esters to fatty alcohols at supercritical conditions

Extremely rapid hydrogenation of fatty acid methyl esters (FAME) to fatty alcohols (FOH) occurs when the reaction is conducted in a substantially homogeneous supercritical phase, using propane as a solvent, over a solid catalyst. At these conditions, the limitations of hydrogen transport are eliminated. At temperatures above 240°C, complete conversion of the starting material was reached at residence times of 2 to 3 s, which is several orders of magnitude shorter than reported in the literature. Furthermore, formation of by-products, i.e., hydrocarbons, could be prevented by choosing the right process settings. Hydrogen concentration turned out to be the key parameter for achieving the above two goals. As a result of the supercritical conditions, we could control the hydrogen concentration at the catalyst surface independently of the other process parameters. When methylated rapeseed oil was used as a substrate, the hydrogenation catalyst was deactivated rapidly. However, by using methylated sunflower oil, a catalyst life similar to that obtained in industrial processes was achieved. Our results showed that the hydrogenation of FAME to FOH at supercritical conditions is a much more efficient method than any other published process.     

脂肪酸甲酯磺酸钠在洗涤剂中的应用性能研究

将脂肪酸甲酯磺酸钠(MES)分别配成液体和粉状洗涤剂,测定不同时间内MES的水解率、表面活性剂的发泡力、表面活性剂和洗涤剂的去污力。结果表明,MES在碱性液体洗涤剂和洗衣粉料浆中容易水解,在10%的碳酸钠溶液中水解率达28.87%;MES在硬水中的发泡力明显好于烷基苯磺酸钠(LAS)。无论是表面活性剂还是在洗涤剂中,MES均显示出超强的去污力,去污力比值是LAS的1.6~1.7倍;MES与LAS复配时,去污力无协同增效作用。     

蔗糖脂肪酸酯的合成与性能研究

在酸催化作用下乙醇与硬脂酸反应合成了硬脂酸乙酯.以硬脂酸乙酯和蔗糖为原料,采用DMF溶剂法,在碱性条件下通过酯交换反应合成了硬脂酸蔗糖酯.采用正交实验设计对反应条件进行优化,在最佳工艺条件下产率可高达95.8%.测定了产品的表面化学性能.结果显示,产品的临界胶束浓度(cmc)为2.228×10-4 mol/L,此时的表面张力为39.88 mN/m,其钙皂分散、乳化、增溶等表面化学性能优良.     

脂肪酸甲酯磺酸钠在衣用液体洗涤剂中的应用

对目前市售几种规格的脂肪酸甲酯磺酸钠（MES）产品进行了对比,提出了衣用液体洗涤剂配方和生产技术对MES产品的技术要求。研究了MES在衣用液体洗涤剂中与LAS、AES等其他类型表面活性剂复配对体系去污力、泡沫性能、稳定性以及储存过程中二钠盐含量变化的影响。结果表明,在衣用液体洗涤剂配方体系中,MES与LAS复配去污性能增效明显,与LAS＋AES复配有一定的去污增效作用,而与AES复配没有增效作用。随复配体系中MES加量的增加,洗衣液泡沫下降,随储存时间的延长和储存温度的升高,产品中二钠盐含量增加。     

固体碱催化脂肪酸甲酯甘油解制备单甘酯

以自制La2O3/Mg O固体碱为催化剂,采用脂肪酸甲酯甘油解合成单甘酯;采用薄层色谱、柱色谱、FTIR、1HNMR对产品进行了分离和鉴定;考察了反应温度、甘油与脂肪酸甲酯投料比、反应时间以及催化剂用量对单甘酯产率的影响。结果表明,合成产物单甘酯的红外光谱图与其标准品红外谱图相符;1HNMR数据表明,产品单甘酯为亚油酸单甘酯和棕榈酸单甘酯的混合物;合成单甘酯的最适宜条件为:反应温度240℃,催化剂添加量0.75%(以脂肪酸甲酯质量计),投料比n(甘油)∶n(脂肪酸甲酯)=2∶1,反应时间2.5 h;在该条件下单甘酯产率达70.53%。     

脂肪酸甲酯乙氧基化物在洗衣粉中的应用

对脂肪酸甲酯乙氧基化物(MEE)在洗衣粉体系中等量代替AEO9进行了应用研究，在洗衣粉前、后配料工艺中加入不同量的MEE或AEO9情况下，综合考察了熔点、黏度、洗衣粉去污性能。CMEE-8、AEO9熔点分别为25℃、21℃，黏度完全相同，后配料工艺制备的洗衣粉去污力基本相当；前配料工艺中CMEE-8与AEO9在质量分数为1．5％、3％、6％、10％时所配洗衣粉料浆黏度的比值分别为1／3．2、1／4．8、1／5．1、1／1．8，洗衣粉去污力基本相当。研究结果表明：CMEE-8无论在前配料、后配料中均可以代替AEO9。     

脂肪酸甲酯降膜蒸发器沸腾传热性能

利用传统的多管排列式蒸发器对高黏度、易结垢的混合物进行蒸发,容易造成布液器堵塞,且结垢后的传热管难以清理。因此根据物料特性,本文设计了一种新型的降膜蒸发器,采用大降液孔加倾斜环板进行布膜,利用内径较大的锥筒作为传热壁面,并以粗甲酯作为试验工质对蒸发器的降膜蒸发传热系数随蒸发器筒体半锥度角、液膜流动雷诺数以及输入热通量之间的关系进行了试验研究。结果表明：该型蒸发器对于上述工质具有较好的适用性,蒸发系统能够在保持较高的传热系数的条件下,连续运行而不发生堵塞;蒸发器筒体锥度角有效地强化了降膜蒸发传热过程,而较大的热通量及进料流量在一定程度上却不利于蒸发传热。最后建立了降膜蒸发传热系数随蒸发器筒体半锥角和流动准数之间的经验关联式。