二(2-乙基己基)膦酸萃取Cr(Ⅲ)的陈化特性

近年来,关于溶剂萃取法回收Cr(Ⅲ)的文献报道较多,而对其反萃行为的研究则较少。酸性磷氧类萃取剂负载Cr(Ⅲ)后易发生缩合反应,形成难以被反萃的稳定缩合物,萃取剂难以再生,即发生“陈化”现象。本文使用10% D2EHPA/10%正辛醇/磺化煤油为萃取剂,0.6 mol·L^-1 H₂SO₄为反萃剂,以反萃为手段研究了陈化现象的机理。考察了Cr(Ⅲ)浓度和实验温度对陈化速率的影响,进而提出了缩合反应的机理和数学模型,并据此拟合了反应动力学参数,计算了反应活化能。结果显示,陈化反应速率随温度的升高而加快,反应级数为1.57,反应速率常数约（2.49×10^-3）～（4.06×10^-2）,反应活化能（43.0 kJ·mol^-1）较低,在常温下极易自发反应。采用拟合参数对陈化过程进行模拟,提出若以30 min内的陈化率控制在3%以下为目标,工业操作温度应控制在23 ℃以下。     

D2EHPA萃取回收Cr(Ⅲ)的研究

以回收废水中Cr(Ⅲ)为目的,选择2-乙基己基磷酸(D2EHPA)为萃取剂,煤油为稀释剂,进行了萃取回收Cr(Ⅲ)的实验研究.考察了皂化剂种类、溶液pH值、助溶剂种类、萃取剂浓度等因素对于萃取平衡影响以及三种无机酸、两种有机酸对于负载Cr(Ⅲ)的D2EHPA反萃效果的影响.结果表明,pH值是影响D2EHPA/煤油萃取Cr(Ⅲ)的重要因素, 在pH＜2时,D2EHPA几乎不萃取Cr(Ⅲ),通过萃取剂的皂化,提高水相pH值,可以实现D2EHPA萃取Cr(Ⅲ).随平衡水相pH值的升高,D2EHPA显示出良好的萃取效果.NaOH溶液作为皂化剂比氨水的分相效果好.加入助溶剂后萃取效率提高,其中10%～20%正辛醇是适宜的助溶剂选择.D2EHPA/正辛醇/煤油萃取Cr(Ⅲ)后立即用无机酸或有机酸反萃,其中硫酸、盐酸或草酸的反萃率能够达到90%以上.     

乳化液膜萃取Cr(Ⅲ)的内相反萃步骤动力学研究

文章采用恒界面法对乳化液膜分离Cr(Ⅲ)的液膜内相反萃步骤进行了研究,考察了搅拌速度、温度、界面面积、水相p H值、DEHPA[二(2-乙基己基)磷酸]浓度和络合物浓度对反萃速率的影响,得到反萃反应的动力学与热力学数据,并推导出反萃的反应机理。实验结果表明:搅拌速度大于0.45 m/s时出现与搅拌强度无关的化学反应控制"坪区",且反萃速率与界面面积成正比,此时反应属于扩散和化学反应共同控制,并且反应主要发生在相界面上;由温度与反萃速率的关系得知,该反萃反应是一个放热反应,反应的活化能Ea=24.25 k J/mol,焓变ΔH=-55.85 k J/mol,熵变ΔS=-566.37 J/mol,在T=308 K时ΔG=118.59 k J/mol;在控制步骤反应式中,DEHPA反应级数为0,络合物浓度和水相氢离子的反应级数为1,并推导出反萃反应的控制步骤的方程式为r=k0[Cr(OH)2HL2(o)][H+(w)]。     

Porous Spherical Cellulose Carrier Modified with Polyethyleneimine and Its Adsorption for Cr(Ⅲ) and Fe(Ⅲ) from Aqueous Solutions

An efficient porous spherical polyethyleneimine-cellulose (PEI-cell) absorbent was synthesized and characterized. The main influencing factors and adsorption mechanism for two typical metal ions, Cr³⁺ and Fe³⁺, were investigated. The adsorption performance primarily depends on the initial concentration of metal ions, pH value and temperature, and the chelation action between N atoms of PEI-cell and metal ions plays an important role. Under dynamic adsorption conditions, the saturation adsorption of polyethyleneimine-cellulose is 83.98 mg·g^-1 for Cr(Ⅲ) and 377.19 mg·g^-1 for Fe(Ⅲ), higher than reported data and that of unmodified cellulose. The adsorption can be well described with second-order kinetic equation and Freundlich adsorption model, and ΔH, ΔG and ΔS of the adsorption are all negative. With 5% HCl as eluent, the elution ratio of Cr(Ⅲ) and Fe(Ⅲ) achieved 99.88% and 97.74% at 313 K, respectively. After the porous PEI-cell was reused 6 times, it still presented satisfactory adsorption performance. Above results show the advantages such as easily-acquired raw material, high efficiency, stable recycling performance and biodegradability.     

原子吸收法测定水中微量的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

在0.15mol·L~(-1)H_2SO_4介质中,以氯化三辛基甲胺(TOMAC)为萃取剂,Cr(VI)被TOMAC定量萃取,而Cr(Ⅲ)不被萃取。将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)后可测水中总铬含量,通过差减法求出Cr(Ⅲ)含量。该方法快速、准确,可用于测定水中痕量的Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)。     

一种简便测定环境样品中Cr(Ⅲ)的新方法

根据Luminol H2O2 Cr(Ⅲ)体系在碱性条件下产生很强的化学发光的原理,用光电二极管作检测器测定环境样品中的Cr(Ⅲ)。本方法具有分析速度快、选择性好、检测装置结构非常简单,成本低等优点。其检测限为5.0×10-8g/mL,线性范围为5.0×10-8～5.0×10-4g/mL,相对标准偏差小于5.0%。在实际样品的分析中,取得了令人满意的结果。     

Fe(Ⅲ)-OH体系光化学还原水溶液中的Cr(Ⅵ)

Cr(Ⅵ)是一种常见的有毒重金属离子。本文初步研究了Cr(Ⅵ)的Fe(Ⅲ)-OH光还原过程。Fe(Ⅲ)化合物在高压汞灯(125W)的照射下能使Cr(Ⅵ)还原。Cr(Ⅵ)初始浓度在10～200μmol／L时,还原率随初始浓度增大而降低。在pH-2．5～3．0时Cr(Ⅵ)的还原效率较佳。Fe(Ⅲ)化合物的初始浓度对反应也有明显的影响。     

乳化液膜法处理含Cr(Ⅲ)废水

引　言液膜分离技术具有选择性好、分离速度快、设备简单、节能等优点 ,目前在石油化工、湿法冶金、医药、农业及废水处理等方面均有研究[1～ 3] ,有工业化应用报道[4 ] .铬在废水中有三价铬和六价铬两种存在形式 ,三价铬由于不易被消化道吸收 ,在皮肤表层和蛋白质结合可形成稳定络合物 ,故不像六价铬那样易引起呼吸道癌及皮炎和铬疮 ,但是 ,三价铬在肺内易蓄积 ,引起肺癌 .因此 ,研究环境系统中三价铬的分离及回收技术 ,很有意义 .含铬废水的处理主要有化学法、离子交换法和电解法 ,这 3种方法虽然比较成熟 ,但不能单独回收金属 ,而且费用…     

硫酸介质中D2EHPA萃取In~(3+)与Fe~(3+)的动力学

采用恒界面池法研究了从硫酸介质中萃取In3+和Fe3+的动力学,考察了搅拌速度、界面面积、温度、萃取剂浓度、氢离子活度及硫酸根浓度对In3+,Fe3+萃取速率的影响.结果表明,在温度25℃、搅拌转速70～240 r/min条件下,In3+以三价离子形式被萃取,萃取活化能为17.54 k J/mol,萃取过程为扩散控制;Fe3+以Fe SO4+形式被萃取,萃取活化能为52.87 k J/mol,萃取过程为界面化学反应控制.增加D2EHPA浓度可增大正向反应动力,提高萃取速率.萃取过程为阳离子交换,氢离子活度增加会导致萃取速率降低,硫酸根与金属离子的络合效应会降低萃取速率.通过动力学研究得到In3+萃取的正向速率方程为-d CIn3+/dt=10-0.378[In3+](aq)[H+](aq)-0.376[H2A2](org)0.158,Fe3+萃取的正向速率方程为-d CFe3+/dt=10-2.413[Fe3+](aq)[H+](aq)-1.526[H2A2](org)0.600.     

氧化锌/氧化铝复合粉体的制备及其对Cr(Ⅲ)的吸附

采用液相沸腾回流法制备了氧化锌/氧化铝复合粉体,探讨了掺铝量、投加量、温度和吸附时间对所制材料吸附Cr(III)的影响。结果表明,掺铝量为0.5%(摩尔分数),投加量为40 mg,吸附温度为26℃,吸附时间为30 min时材料对Cr(III)的吸附效果最好,吸附量可达165.00μg/mg。     

缸筒内表面镀铬稳定镀液中Cr(Ⅲ)的方法

缸筒内表面镀铬,槽液三价铬的质量浓度升高,槽液性能变坏,需要经常电解处理。转动屏蔽法镀缸筒内表面可以稳定槽液的三价铬的质量浓度,介绍了屏蔽原理、屏蔽的有关计算及制作方法、缸筒电镀的装卡及导电机构。     

离子交换树脂分离富集Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的研究和应用

文章较系统地研究了201×8阴离子交换树脂、HD-8阳离子交换树脂分离富集Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的最佳条件,探讨了洗脱液的选择,减压微型交换柱对铬的富集倍率和富集限,Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的淋洗曲线,有机物存在对Cr(Ⅲ)回收的影响以及共存离子的最大允许量,最后还结合二苯碳酰二肼光度法用水样分别上阴柱和阳柱测定了西湖水和自来水中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的含量,水样中Cr(Ⅵ)加标回收率在97%～99%。     

光度法测定镀铬液及铬酸钝化液中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)

在硫酸介质中,沸水浴加热条件下,Cr(Ⅵ)能氧化玫瑰桃红R褪色,且褪色程度(ΔA)与Cr( Ⅵ)的质量浓度在一定范围内成正比关系,据此,建立了测定Cr(Ⅵ)和Cr( Ⅲ)的新方法。线性范围为0～8μg/mL,表观摩尔吸光系数为1.7×104L·mol-1·cm-1。该方法可用于镀铬溶液和铬酸钝化液中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)含量的测定。     

非离子表面活性剂TX114浊点萃取D2EHPA的规律

引言浊点萃取[1-2]是利用表面活性剂水溶液的增溶和分相行为实现溶质富集的分离技术。由于分相后表面活性剂的富集相(亦称凝聚相)与水相的体积比非常小(0.007～0.04)[3],所以,对于被增溶的物质能够提供非常高的富集倍数和萃取效率。目前浊点萃取技术主要广泛应用于痕量有害物质     

增敏碘量法同时测定含铬废水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

介绍了同时测定微克数量级Cr(Ⅲ )和Cr(Ⅵ )的简单、快速增敏碘量法。Cr(Ⅵ )用Na2 SO3 预先还原 ,在pH值为 3.0的醋酸盐介质中 ,Cr(Ⅲ )用过量的KIO4 氧化 ,多余的IO-4 用钼酸根掩蔽 ;加入KI ,用Na2 S2 O3 滴定游离出来的单质碘。用此法成功测定了含铬废水中Cr(Ⅲ )和Cr(Ⅵ ) ,结果满意 ,相对于EDTA滴定法 ,对铬的测定增敏 12倍     

用MnO_2氧化废水中As(Ⅲ)为As(V)的特性

废水中Ａｓ（Ⅲ）的减少速率在开始半小时内较快,半小时后速率较慢,慢反应阶段遵循一级反应动力学方程：Ｉｎ［Ａｓ（Ⅲ）］＝－ｋｔ＋ｃ。ＭｎＯ２对Ａｓ（Ⅲ）的氧化能力随ｐＨ的升高而呈上升趋势。温度的升高有利于ＭｎＯ２对Ａｓ（Ⅲ）的氧化。在ＭｎＯ２氧化Ａｓ（Ⅲ）过程中,Ａｓ（Ⅲ）扩散到ＭｎＯ２表面或Ａｓ（Ｖ）从表面扩散到溶液中的反应是整个过程的限速反应。     

D72树脂对镨(Ⅲ)的吸附性能(英文)

In this work, the feasibility of using a macroporous strong acid ion exchange resin (D72) as an adsorbent for praseodymium (Ⅲ) was examined. The adsorption behavior and mechanism were investigated with various chemical methods and IR spectrometry. The results showed that the loading of Pr (III) ions was strongly dependent on pH of the medium and the optimal adsorption condition is in HAc-NaAc medium with pH value of 3.0. Adsorption kinetics of Pr (III) ions onto D72 resin could be best described by pseudo-second-order model. The maximum adsorption capacity of D72 for Pr (Ⅲ) was evaluated to be 294 mg·g 1 for the Langmuir model at 298K. The apparent activation energy, E a , was 14.71 kJ·mol 1 . The calculated data of thermodynamic parameters, ΔSΘ value of 100 J·mol 1 ·K 1 and ΔHΘ value of 8.89 kJ·mol 1 , indicate the endothermic nature of the adsorption process, while a decrease of ΔGΘ with increasing temperature indicates the spontaneous nature of the adsorption process. Finally, Pr (Ⅲ) can be eluted by using 1.00 mol·L 1 HCl-0.50 mol·L 1 NaCl solution and the D72 resin can be regenerated and reused. Thomas model was successfully applied to experimental data to predict the breakthrough curves and to determine the characteristic parameters of the column useful for process design. The characterization before and after adsorption of Pr (Ⅲ) ions on D72 resin was conformed by IR.     

可见光下TiO2还原Cr(Ⅵ)光催化反应研究

Cr(Ⅵ)是一种对生态环境和人类健康有极大危害的重金属离子,为研究可见光下TiO2还原Cr(Ⅵ)的光催化反应,首先使用溶胶-凝胶法制备TiO2光催化剂,并对其结构进行表征;然后在可见光下研究其还原Cr(Ⅵ)光催化反应;最后分析光催化反应机理及反应动力学.结果表明,制备的TiO2为锐钛矿,直径约为400～500nm,禁带...     

NiO_x修饰TiO_2纳米管光催化还原Cr(Ⅵ)离子研究

以TiO2纳米粒子(Degussa P25)为原料,经水热处理制得钛酸盐纳米管,通过离子交换将Ni2+插入钛酸盐纳米管,然后通过焙烧及氢气还原处理得到NiOx修饰TiO2纳米管,并考察了该纳米管在紫外光下还原Cr(Ⅵ)的性能。结果表明:经氢气还原处理后,NiOx的修饰能够显著提高TiO2纳米管的光催化还原Cr(Ⅵ)的活性,而未经还原处理的NiO对电子的转移起到了抑制作用。     

2-吡啶甲醛功能化SBA-15介孔材料的制备及其对Cr(Ⅲ) 离子的吸附

通过席夫碱反应将2-吡啶甲醛成功嫁接到氨基化的SBA-15介孔分子筛上,本文获得了一种新型功能化SBA-15吸附剂（N-SBA-15）。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、元素分析、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线光电子能谱、热重分析和氮气吸附-脱附等手段对N-SBA-15的表面官能团、形貌、孔道结构和表面化学性质进行了详细的表征分析。利用N-SBA-15对水溶液中的Cr(Ⅲ)进行了吸附实验,其最大吸附容量为84.3mg/g。动力学分析和等温吸附研究结果表明,N-SBA-15对Cr(Ⅲ)的吸附过程符合准二级动力学模型和Langmuir模型。吸附热力学分析表明,该吸附过程是自发的吸热过程（?G<0、?S>0、?H>0）。吸附机理分析表明该吸附过程主要是由N-SBA-15表面有机官能团与Cr(Ⅲ)的配位作用实现的。而且,N-SBA-15吸附剂经过5次吸附-脱附测试,仍然对Cr(Ⅲ)具有较高的吸附容量。