2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法述评

介绍了2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法及作为中间体在合成高效杀虫剂氯噻啉中的应用，分析比较了8种不同原料路线合成工艺的优劣，认为1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯氯化法适合工业化生产。     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-(口恶)二嗪的合成

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪是合成第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪的重要中间体。介绍并评价了文献中所报道的合成3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪的方法。以硝基胍为起始原料成功的合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪,总收率为68.2%。     

(S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇的酶法合成研究进展

(S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇((S)-CPBA)是合成一些类型高效拟除虫菊酯杀虫剂的重要中间体，本文总结了国内外利用酶法合成这一手性化合物的研究情况，特别对其最新的酶法合成工艺研究作了较详细的介绍。     

Mannich反应合成噻虫胺与噻虫嗪中间体的应用研究

为提高第2代新烟碱类杀虫剂噻虫胺与噻虫嗪的产品纯度，降低其在工业生产中的废水排放量，对噻虫胺中间体1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-全氢-1,3,5-三嗪和噻虫嗪中间体3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪的反应机理进行研究。发现噻虫胺中间体1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-全氢-1,3,5-三嗪的合成在碱性条件下进行，而噻虫嗪中间体3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪的合成既可在酸性也可在碱性条件下进行，酸性条件下产品收率更高，且都符合Mannich反应机理。Mannich反应在有机化学合成，特别是在药物合成方面具有非常重要的地位，展望了其在农药合成领域的发展趋势。     

2-异丙基-4-甲基-6-羟基嘧啶的合成研究

羟基嘧啶是合成地亚农(二嗪磷、二嗪农)的重要中间体。二嗪磷是一种广谱、高效、毒性较低的有机磷杀虫剂，1952年首先由H．Gysin合成，随后汽巴-嘉基、诺华等公司中生产。二嗪磷具有触杀、胃毒、熏蒸和一定的内吸作用，适用于防治棉、水稻、小麦、蔬菜和花卉等作物的多种害虫及螨类，亦也可拌种防治作物的地下害虫。随着对甲胺磷、氧化乐果等高毒农药品种的限制和禁止使用，低毒农药二嗪磷是一种重要的替代品种，因此，开发工艺简单、成本低、含量高的羟基嘧啶的生产工艺具有重要意义。     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪的合成

3-甲基，4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪是合成第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪的重要中间体。介绍并评价了文献中所报道的合成3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3，5-噁二嗪的方法。以硝基胍为起始原料成功的合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪，总收率为68.2％。     

异硫氰酸酯及其衍生物的制备和应用进展

异硫氰酸酯是一种重要的有机合成中间体,其在生活和生产的重要性日益彰显出来。综述了各种异硫氰酸酯的合成方法,介绍它和其衍生物在医药、农业领域的应用进展,并详细介绍以异硫氰酸酯作为中间体合成出来的新型高效低毒捕收剂在矿物浮选方面的应用。     

β-氰基-α-酮酯的合成

β-氰基-α-酮酯是有机合成和药物合成的重要中间体,而且β-氰基-α-酮酯是L-脯氨酸催化不对称直接醛醇缩合反应的优良底物。首次合成了5个新化合物β-氰基-α-酮酯,它们的结构用红外光谱和核磁共振谱进行了表征。合成方法简单,条件温和,产率较好。     

3种苯基-5-烷基-2-氨基-1、3、4-噻二唑硫脲化合物的合成研究

研究了以5-烷基-2-氨基-l、3、4-噻二唑为中间体和苯异硫氰酸酯(PTTC)合成苯基-5-烷基-2-氨基-1、3、4-噻二唑硫脲3种化合物。并确定了最优化合成条件：反应物的物质的量比为l：1．8,四丁基溴化铵(0．8g)为催化剂,10mL乙腈为溶剂,加热回流4h,产率可达74．56％、64．80％、53．54％。实验方法简单,时间短,产率高,具有很高的理论和实际应用价值。     

1-(5-甲基-1,3,4-噻二唑基)-3-苯基硫脲的合成及抑菌实验研究

以四丁基溴化铵为催化剂、5-甲基-2-氨基-1,3,4-噻二唑和苯异硫氰酸酯为原料,在乙腈溶剂中合成了1-(5-甲基-1,3,4-噻二唑基)-3-苯基硫脲,确定了优化的工艺条件,并对产物的抑菌活性进行了初步研究.     

绿色合成苯氧乙酰基硫脲嘧啶衍生物

报道了一种从取代-2-氨基嘧啶出发,经嘧啶基硫脲中间体制备标题化合物的新方法。该方法避免了文献法制备异硫氰酸酯需经硫氰酸酯异构化的可逆步骤,从而减少了副反应,提高了合成目标物的纯度和产率。     

双(2,4,5-三氯-6-羰正丁烷氧苯基)草酸酯的合成研究

双（２,４,５ 三氯 ６ 羰正丁烷氧苯基）草酸酯是新型化学发光装置不可缺少的一类芳基草酸酯。研究了一条具有工业开发潜力的合成路线,即以水杨酸为原料,先后在冰醋酸及发烟硫酸中氯化得到３,５,６ 三氯水杨酸,再以丁醇酯化并与草酰氯反应得标题化合物。以质谱确证了各中间体及目标产物的结构。     

3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯合成方法的改进及表征

采用相模法以原乙酸三甲酯与3-甲基-2-丁烯醇为原料,经过重排反应和酯交换反应,合成了除虫菊酯类杀虫剂的重要中间体3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯。改进相模的工艺更适应工业生产,收率达到85.6%,产品纯度达到99.2%。     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

报道了杀菌剂氟嘧菌酯的合成工艺研究。以4-羟基香豆素为原料,依次经过硝化、碱水解、甲胺化、环合、醚化和碱重排环合反应得到(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟(中间体F);以2-氟丙二酸二乙酯为原料,经与醋酸甲脒成环后进行氯化反应合成中间体4,6-二氯-5-氟嘧啶;中间体F先后与4,6-二氯-5-氟嘧啶和2-氯苯酚进行醚化反应得到目标产物氟嘧菌酯。以4-羟基香豆素计,合成总收率达17%,产品质量分数为96%(HPLC)。     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

2-氯-5-氯甲基噻唑是重要的农药中间体.本文介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法,并通过温度、催化剂等工艺条件的优化,产品含量大于99%,反应收率大于80%.     

2,4-二氯-5-硝基苯酚的合成

研究了以磷酸三(2，4-二氯)苯酯为原料，经硝化、水解合成2，4-二氯-5-硝基苯酚的工艺，讨论了反应条件对反应的影响，获得了较好的工艺条件。在优化条件二步反应总收率为97％(以磷酸三(2，4-二氯)苯酯计)。产物经IR及元素分析表征了结构。产品是合成多种高效除草剂如“稻思达”的关键中间体。     

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑提纯新方法

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑(CCMT)是一种重要的农药中间体。介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的方法,并重点介绍了通过合成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐的方法进行产品提纯的新方法,产品含量大于99%,提纯收率95%。     

异硫氰酸酯的制备及应用

异硫氰酸酯作为一类重要的有机合成中间体,其制备及应用受到广泛关注。笔者综述了异硫氰酸酯的多种制备方法及其在化合物合成、生物技术方面的应用,并对糖基异硫氰酸酯这类特殊的异硫氰酸酯的应用作了较详尽的阐述。     

双(2,4-二氯-6-羰丁烷氧苯基)草酸酯的合成及发红光体系的研究

合成了中间产物3,5-二氯水杨酸丁酯,讨论了反应过程中催化剂和溶剂的影响,产率为98%。合成了化学发光母体双(2,4-二氯-6-羰丁烷氧苯基)草酸酯,产率为60%,鉴定了其结构。对所合成的草酸酯发红光化学发光体系进行了研究,分别考察了过氧草酸酯,荧光剂,催化剂,氧化剂及溶剂对发光时间和强度的影响,确定了最佳配比,发光时间达6 h。     

(2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷的合成工艺优化

(2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷是多种HIV蛋白抑制剂的重要合成切块。本研究针对这个重要中间体的合成工艺进行了优化。整个工艺最关键的步骤为用N,N’-羰基二咪唑为活化试剂,一锅两步法直接合成亚砜叶立德中间体（3）,避免了活性酰胺中间体（2）的纯化。本研究对还原反应也进行了工艺优化。优化后的工艺共五步,总收率达到43.2%。