汽油加氢脱硫装置催化剂毒物对产品质量的影响及原因分析

针对大庆石化公司炼油厂GARDES工艺催化汽油加氢脱硫装置在2021年5～6月连续出现汽油产品硫含量不合格的情况，详细论述催化汽油加氢脱硫装置产品硫含量不合格时的排查过程及原因分析。结果表明，循环氢中CO含量上升对催化剂脱硫效果抑制非常明显，当循环氢中CO含量高于200 mL·m^-3,催化剂脱硫活性明显降低。     

GARDES-II技术配套系列催化剂联评

以大庆炼化催化裂化(FCC)汽油为原料,模拟大庆炼化汽油加氢装置工业生产情况,串联评价工业生产的GRDES-II技术配套系列催化剂(GDS-10/22/32/42)。结果表明,在全馏分FCC汽油经过反应温度125 ℃的预加氢催化剂GDS-22后,按照切割温度50 ℃将其切割为轻汽油(LCN)、重汽油(HCN),其中HCN依次经过反应温度分别为245 ℃和360 ℃的选择性加氢脱硫催化剂GDS-32和辛烷值恢复催化剂GDS-42后,与LCN进行调和。与FCC汽油原料相比,调和产品的硫含量由110.74 mg·kg^-1降至6.65 mg·kg^-1,脱硫率为94%,烯烃体积分数降低9.8%,芳烃体积分数增加1.9%,RON损失0.7个单位,满足大庆炼化国ⅥA汽油调和要求。     

GARDES-Ⅱ技术配套系列催化剂联评

以大庆炼化催化裂化(FCC)汽油为原料,模拟大庆炼化汽油加氢装置工业生产情况,串联评价工业生产的GRDES-Ⅱ技术配套系列催化剂(GDS-10/22/32/42)。结果表明,在全馏分FCC汽油经过反应温度125℃的预加氢催化剂GDS-22后,按照切割温度50℃将其切割为轻汽油(LCN)、重汽油(HCN),其中HCN依次经过反应温度分别为245℃和360℃的选择性加氢脱硫催化剂GDS-32和辛烷值恢复催化剂GDS-42后,与LCN进行调和。与FCC汽油原料相比,调和产品的硫含量由110.74 mg·kg^-1降至6.65 mg·kg^-1,脱硫率为94%,烯烃体积分数降低9.8%,芳烃体积分数增加1.9%,RON损失0.7个单位,满足大庆炼化国ⅥA汽油调和要求。     

循环氢脱H2S对催化汽油加氢脱硫效果的影响

中国石油大学(北京)与中国石油石化研究院联合开发了催化裂化(FCC)汽油选择性加氢脱硫-辛烷值恢复工艺(GARDES工艺),于2010年在中国石油大连石化公司20万t/a全馏分FCC汽油加氢装置进行了工业试验,重点比较分析了增加循环氢脱H2S措施对产品汽油脱硫率的影响:在保持产品汽油辛烷值损失不大于1个单位的前提下,脱...     

GARDES技术在大庆石化130万吨/年汽油加氢改质装置的工业应用

中国石油天然气集团公司为应对汽油质量升级,首批采用具有自主知识产权的GARDES技术新建7套汽油加氢改质装置,大庆石化为其中规模最大的一套。本文介绍了采用GARDES技术设计建设的大庆石化130万吨/年汽油加氢改质装置的催化剂预处理、装置开工及初期运行情况。2013年10月装置正式开工运行,开工后装置一直平稳运行,11月29日分别在85%、100%负荷两种方案下完成装置初期标定;初期运行及标定结果表明,在85%负荷和全负荷状态下,通过GARDES工艺技术,汽油产品硫含量均能达到30μg/g以下、硫醇硫含量能够控制在10μg/g以下,RON损失为0.2～0.4个单位。GARDES技术可根据实际生产需求灵活调整负荷,催化剂具有优异的加氢脱硫及脱硫醇性能,同时具有较低的RON损失,完全满足催化汽油加氢改质装置生产国IV标准清洁汽油需求,解决了企业汽油质量升级的重大问题。     

中国石油汽油质量升级技术应用成功

2013年8月7日，中国石油石油化工研究院自主开发的具有国际先进水平的催化汽油选择性加氢脱硫技术（简称DSO技术），在中国石油庆阳石化公司700t·a-催化汽油加氢脱硫装置应用成功，     

催化汽油加氢装置催化剂HR-845、HR-806再生后的性能分析

中国石油大港石化公司采用法国Axens公司的Pmne—G＋工艺，对催化汽油进行选择性加氢和深度脱硫。装置运行一个周期后，对催化剂HR～845、HR-806进行了再生处理，再生剂在装置上的应用结果表明：再生后催化剂的活性恢复良好，催化汽油脱硫效果显著，混合汽油产品辛烷值损失小，硫含量满足公司调油需求。     

中国石油锦州石化公司成功生产京Ⅴ标准汽油

中国石油锦州石化公司年产1 Mt催化汽油加氢装置成功生产出京Ⅴ汽油,汽油硫含量8×10-6,产品各项指标完全达到京Ⅴ汽油质量标准。加氢脱硫装置由中国石油华东设计分公司设计,采用法国     

40万t/a催化汽油加氢装置设计与开工

某炼厂新建40万t/a催化汽油加氢装置一次开车成功。该装置是国内首批采用中国石油工程建设公司华东设计分公司与中国石油石油化工研究院合作自主开发的DSO技术的汽油加氢装置。经过标定,国IV工况下催化汽油硫含量由256.79μg/g降低至47.12μg/g,硫醇含量由21μg/g降低至9μg/g,辛烷值损失0.7个单位,这充分证明DSO系列催化剂具有脱硫活性高、选择性好和辛烷值损失小的特点,完全可以满足国内日益迫切的汽油质量升级的要求。     

FCC汽油加氢改质催化剂及改质工艺

研究开发出了适于FCC汽油加氢改质的选择性加氢脱硫催化剂和辛烷值恢复催化剂,并在300 mL绝热装置上,分别以全馏分FCC汽油或切割后的重馏分FCC汽油为原料,进行了FCC汽油加氢改质工艺的系统研究,结果表明：单独采用辛烷值恢复工艺或辛烷值恢复-选择性加氢脱硫组合工艺不能完全满足FCC汽油加氢改质的要求;而单独采用选择性加氢脱硫工艺或选择性加氢脱硫-辛烷值恢复组合工艺可以满足全馏分FCC汽油或切割后重馏分FCC汽油加氢改质的要求。将全馏分FCC汽油切割后进行加氢改质可以得到硫含量更低的改质产品或直接生产符合国Ⅳ标准的清洁汽油。     

PHF-101型催化剂在2.0Mt·a~(-1)柴油加氢装置的工业应用

介绍了PHF-101型柴油加氢精制催化剂在中国石油乌鲁木齐石化分公司2.0 Mt·a~(-1)柴油加氢装置的工业应用情况,结果表明,在反应器入口压力7.83 MPa、空速1.84 h~(-1)、平均温度358℃和氢油体积比476∶1条件下,加工硫含量1 835μg·g~(-1)的混合汽油和柴油原料,精制柴油硫含量4.8μg·g~(-1),十六烷值提高4.0个单位。PHF-101型催化剂加氢性能优良,运转稳定性良好,满足国Ⅳ和国Ⅴ柴油生产需求。     

YN-1型催化剂在裂解汽油C_9~+选择加氢装置的工业应用

介绍了YN-1型镍系催化剂在新疆独山子天利实业总公司裂解汽油C+9馏分选择加氢装置的工业应用。结果表明,YN-1型镍系催化剂用于胶质含量100 mg·(100m L)-1和溴价95 g Br·(100g)-1的C+9馏分原料选择加氢,能够适应超过90℃的反应温升,并表现出低温活性高、稳定性好和容胶量大的优点。     

WGS法烟气脱硫技术在RFCC装置上的应用

介绍中国石油大庆石化公司炼油厂1.0 Mt·a~(-1)重油催化裂化装置对WGS烟气脱硫技术的应用和优化情况。结果表明,WGS工艺脱硫、脱尘效果显著,净化后烟气中SO2平均含量由167 mg·m~(-3)降至5 mg·m~(-3),颗粒物平均含量由55 mg·m~(-3)降至4 mg·m~(-3),优于规定的排放烟气SO_2浓度≤200 mg·m~(-3)以及颗粒物浓度≤50 mg·m~(-3)标准。每年减少SO_2排放量170 t和颗粒物排放量54 t,大大改善了空气质量。     

TAS-15型脱砷催化剂的工业应用

为了降低FCC 汽油中的硫含量和烯烃含量,并适当提高辛烷值,中国石油天然气股份有限公司青海格尔木炼油厂于2008年引进美国 CDTECH 公司的选择性加氢脱硫技术,其中以重金属钯为活性中心的加氢催化剂对催化汽油中的砷化物含量要求严格,进料砷含量的设计值应小于 20 μg·L^-1。采用TAS-15型脱砷催化剂,工业应用结果表明, 在设计温度和压力下,TAS-15型脱砷催化剂的脱砷效果满足原料指标要求,且操作费用低,寿命长。     

MIP-CGP工艺专用催化剂LDR-100HRB的工业应用

介绍中国石油石油化工研究院开发的LDR-100HRB催化剂在中国石油哈尔滨石化分公司600 kt·a~(-1)的MIP-CGP催化装置应用情况。在原料油性质变差条件下,LDR-100HRB催化剂表现出重油转化能力强、焦炭选择性好和汽油辛烷值高的特点。两次标定结果表明,干气产率降低0.38个百分点,油浆产率降低0.67个百分点,焦炭产率降低0.58个百分点,总液收增加1.63个百分点,汽油马达法辛烷值和研究法辛烷值分别增加1.5个单位和1.3个单位。     

DCR评价装置对重油催化裂化催化剂LDC-200的性能评价

采用DCR催化裂化评价装置,通过不同原料油及剂油比对重油催化裂化催化剂LDC-200的反应性能进行评价。结果表明,以中国石油天然气股份有限公司兰州石化公司3 Mt·a-1催化装置所用渣油为原料油,在剂油质量比大于8.4时,催化剂LDC-200裂化能力强,拥有良好的焦炭选择性,且异构化功能显著,明显提高汽油辛烷值。采用3 Mt·a-1催化装置所用渣油与蜡油质量分数各50%配成的原料油,在剂油质量比小于8.4时,能够在确保汽油收率的同时控制焦炭产率。     

催化裂化汽油吸附法脱硫技术开发

以氧化锌和过渡金属M为活性组分,以硅藻土为载体,采用浸渍法制备了双组分吸附脱硫剂。以中国石油独山子石化分公司催化裂化汽油为原料,对吸附剂的脱硫深度和硫容等性能进行了评价,在反应温度360 ℃、压力2.0 MPa、V(氢)∶V(油)=1.3和空速7.0 h^-1的条件下,将汽油中硫含量从153.86 μg·g^－1降至14.36 μg·g^－1,汽油抗爆指数损失控制在0.2个单位左右,精制汽油收率保持在99.3％以上。