微波氚标记机理的初步研究

以促黄体素释放激素衍生物(LRH-A)、5-羟色胺酸和5-氟尿嘧啶为实验对象,定量置于铝、玻璃和石英材料制成的反应地上,进行了微波氚标记。以高效薄层色谱法进行了纯化。结果表明,同一种化合物在相同的微波氚标记条件下,在不同材料制成的反应池上所获得的氚标记化合物的比度具有明显的差别。在不同反应地上氚原子复合机率是不同的,而表面氚原子浓度应和氚原子复合机率成反比关系,并导致同一种标记化合物的比度有较大的差别。     

新型螯合剂H-73-10的碳-l4和氚标记合成法

新型螯合剂H-73-10是用于促排放射性核素:钚,钍和铀等的,其效果显著优于二十余年居于首位的Ca-DTPA。通过鼠,狗和猴的急性、亚急性毒性实验,其毒性不高于Ca-DTPA。为了研究此新药在动物体内的药代动力学,进行了碳-14和氚的标记。碳-14的标记方法,采用甲醛-~(14)C与四乙烯五胺和1,2-二羟基苯-3.5-二磺酸钠在冰乙酸溶液中反应。合成~(14)C-H-73-10的比活性为1.02μCi/mg,放化收率为43%。氚标记方法,采用放电曝射法进行不定位标记,比活性55μCi/mg;利用放电曝射法氚标记1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸钠,再与四乙烯五胺和甲醛反应。合成定位标记的~3H-H-73-10,比活性为9.8μCi/mg,放化收率为50%。     

多相催化交换法制备高比度氚标记腺嘌呤核苷

一、前言腺嘌呤核苷是腺嘌呤核苷酸的重要组成部份。氚标记腺嘌呤核苷在医学、生理学研究中有多种用途,为此,我们制备了氚标记腺嘌呤核苷。采用多相催化交换法,以腺嘌呤核苷为原料,PdO-BaSO_4为催化剂,磷酸缓冲液为溶剂,在约一大气压氚气氛下进行交换反应。实验证明,溶剂pH对交换反应有影响,pH为8—9时,结果较佳,所得产品比度达21—23居里/毫摩尔,放化纯度99%以上,化学回收率70—71%。     

氚标记N,N-二甲基琥珀酰胺酸(简称氚标记B_9)的制备

氚标记B_9系采用人工合成方法进行制备。以反丁烯二酸为前体,催化加氚生成2,3—~3H—丁二酸(放化比度21.9 Ci/mM),再脱水生成2,3—~3H—丁二酸酐,然后加偏二甲基肼反应成2,3—~3H—B_9(即氚标记B_9)。氚标记B_9的纯度用熔点及纸层析法预鉴定,得放化比度为86.1mCi/mM,放化纯度为98.6%;测其熔点为152—154℃,纸层析R_f0.51,与标准B_9熔点154—156℃,纸层析R_f0.51基本上一致。     

生物大分子氚标记——光敏诱导氚氢同位素交换反应

光敏诱导氚氢同位素交换反应在生物大分子上氚化方面的研究,国外未见报道。我们通过对伴刀豆球蛋白A(简称ConA)凝集素氚化压力及时间等方面实验条件的探索,在我们实验条件范围内找到较低氖压20mmHg和2小时光照较佳条件,对ConA、麦胚凝集素(WGA)、植物血浆凝集素(PHA)进行氚化标记,得到较理想结果。~3H—ConA、~3H-WGA和~3H-PHA比活度最高分别达66.30Ci/mmol、9.89Ci/mmol和100.86Ci/mmol,用放射性凝胶板电泳和高     

高比度氚标记甾族激素的制备

在计划生育,内分泌学、针麻原理和临床医学研究中都需要测定体液中某些甾族激素的含量。使用高比度氚标记甾族化合物并运用竞争性蛋白质结合分析法(或放射免疫法)能使测量方法简便、用标本量少、结果可靠、灵敏度大大提高。此外,采用放射自显影技术研究甾族激素的代谢及生化作用时,氖标记甾族激素也是必不可少的示踪剂。 高比度氚标记甾族激素的制备最常用的方法是采用化学合成法。根据氚标记的应用要求选择适当的前体进行催化氚化或催化卤氚交换,即可获得定位标记的高比度氚标记甾族化合物。催化氚化的前体可     

尿氚法监测核动力装置工作人员氚内照射剂量

本文采用尿氚直接测量法加双标记监测核动力装置工作人员尿氚,通过尿样双标记配比实验确定尿样测量的最佳配比为10∶2,同时通过采用无氚尿样加标准浓度氚水的方法验证了双标记法的准确度和精度,最后用该方法监测了核动力装置中不同场所、不同年龄段以及不同累积工作时间人员尿氚的情况。测量结果反映了核动力装置工作人员所受氚内照射剂量情况,为如何采取氚内照防护提供基础。     

氚标记胆红素的研制及应用

由胆绿素经钠硼氚还原生成氚标记胆红素，而胆绿素是由胆红素经ＤＤＱ脱氢氧化形成，钠硼氚是在镍催化及高温下由钠硼氢与氚气交换得到，氚标记胆红素比活率为３０６ＴＢｑ／ｍｏｌ，放化纯度经高效液相色谱及纸层析鉴定均大于９５％，用氚标记胆红素进行开放血脑屏障的动物实验获得了满意的结果。     

酶促磷酸化法合成氚标记核苷三磷酸

以溴代核苷—磷酸5BrUMP、5BrCMP、8BrAMP及8BrGMP为原料,使用催化氚卤置换法同时制备了四种氚标记核苷—磷酸:[5-~3H]UMP、[5-~3H]CMP、[8-~3H]AMP及[8-~3H]GMP。再用从啤酒鲜酵母中提取的粗酶,经酶促磷酸化,把上述氚标记核苷—磷酸进一步转化为氚标记核苷三磷酸:[5-~3H]UTP、[5-~3H]CTP、[8-~3H]ATP及[8-~3H]GTP、并用纸层析方法一起进行纯化。除此之外,作为副产品,还同时得到四种氚标记核苷一磷酸和四种氚标记核苷二磷酸。 上述十二种氚标记化合物的比活度为14—19Ci/mmol,放化纯度大于98％。     

低氚压气-液交换法标记强效镇痛剂

本文报道使用氧化钯作催化剂、二氧六环作溶剂,在氚气压力为13.3kPa下,催化氚化强效镇痛剂,制得氚标记强效镇痛剂放射性比度为51.8—242.OGBq/mmol。该法与常用的高氚压气-液交换法相比,只有用氚量少、污染小、经济等优点。     

氚离子束标记新技术

本文介绍一种先进的氚离子束标记技术,用于蛋白质、肽和非挥发性有机化合物的氚标记。在该技术中,加速受激发的氚离子束,去轰击固体样品,发生氢-氚交换反应。氚化大豆胰蛋白酶抑制剂、核糖核酸酶A、弹性蛋白和茯苓聚糖等十一种化合物已用此法输备。氚化粗产物经透析、离子交换色层和凝胶过滤等方法纯化后,蛋白质和聚糖的比活性一般可达37GBq/mmol以上,没有放射性副产物和具有与天然物质相同的生物活性。氚化蛋白质的氨基酸分析表明,在蛋白质中,His、Tyr和Phe残基具有较高的比活性而Val、Ile和Ser残基的比活性较低。     

氚纯化装置的研制及性能验证研究

铀是一种传统的贮氚材料,在铀粉瓶中贮存的氚会不断衰变产生氦气,导致使用时氚的纯度下降,影响标记化合物产率。本研究设计了氚纯化装置,对装置进行安装调试,并对该装置中的铀床进行活化,利用该装置测定铀吸收氘单质气体的p-t曲线及在400~550℃范围的解吸氘气体的p-t曲线。应用调试好的系统对长期存放贮氚铀粉瓶中的氚进行纯化。结果表明,设计的氚纯化装置系统密封性好,经氦质谱检漏测定值为7.8×10~(-13 )Pa·m~3/s;利用该装置测定氘的吸附饱和曲线,氘完全解吸时铀对氘的吸附量为240mL/g。验证实验回收了久置铀粉瓶中的氚为1.44×10~(13 )Bq,利用氦气体积推算出久置铀粉瓶中含氚质量百分率为53.1%。实验结果证实了系统纯化氚的可行性,可为氚标记化合物制备提供可靠的氚源。     

〔乙酰-~3H〕氯化乙酰胆碱的合成

乙酰胆碱是人体内的重要神经传导介质。氚标记氯化乙酰胆碱可用来研究神经生理功能和大脑的思维与记忆功能。但氚标记的制备方法至今尚未见有文献报道。我们参照了碳-14标记的氯化乙酰胆碱的制备方法,设计了合成路线和安全简便的反应装置。首先合成了氚标记醋酸钠。然后与醋酸、醋酐共热进行基团交换。再将氚标记醋酸和醋酐与氯化胆碱发生乙酰化反应。经过分离纯化,得到高纯的氚标记氯化乙酰胆碱。放化纯度为99%,     

氘氚标记治疗老年性痴呆症药物zt-1

用钠硼氘、钠硼氚还原5-氯-邻香草醛制备氘标记、氘标记5-氯-邻香草醛,然后与石杉碱甲在避光条件下缩合生成氘标记、氚标记zt-1.经硅胶板层析所得Rf与zt-1标准品的一致,经紫外检测其λmax=303nm也与标准品的一致.氚标记zt-1的放化纯度＞95%,放射性比活度为401.3 GBq/g.     

氘氚标记治疗老年性痴呆症药物zt-1

用钠硼氘、钠硼氚还原5-氯-邻香草醛制备氘标记、氘标记5-氯-邻香草醛,然后与石杉碱甲在避光条件下缩合生成氘标记、氚标记zt-1.经硅胶板层析所得Rf与zt-1标准品的一致,经紫外检测其λmax=303nm也与标准品的一致.氚标记zt-1的放化纯度＞95%,放射性比活度为401.3 GBq/g.     

熔融底物的Wilzbach曝射法

对熔融底物的曝射法与原来的Wilzbach曝射法进行了比较。结果表明这种改进的Wilzbach曝射法的氚标记效率是原来方法的5.2倍。如果在熔融曝射期间高频放电10min,其氚标记效率是原来方法的46倍。 在底物的熔点进行标记,比在室温(25℃)更有效。 当氚气压力低于40mmHg时,氚标记效率与氚气压力成正比;高于40mmHg时,氚标记效率几乎保持不变。     

氚标记四环素的制备与应用

本文报道了以金霉素为原料,通过氚-卤取代反应以及微波氚标记法制备了氚标记四环素·氚标记四环素的比度>12Ci/mmol,放化纯度>97％。 由于四环素对恶性肿瘤,尤其是对胃癌组织有很强的亲和性,氚标记四环素部分或大部分为胃癌组织所吸收,因而在相同时间内血、尿浓度明显下降。根据这一原理,应用氚标记四环素对36例胃癌、胃溃疡等不同病变患者,作了氚标记四环素排泄试验检查,并与手术及     

氚标记保幼激素类似物—1-[α-~3H_2-对乙基苯氧基]-7-乙氧基-3,7-二甲基-2-辛烯的合成

1-对乙基苯氧基-7-乙氧基-3,7-二甲基-2-辛烯(简称JHA-738)是我国首先用于家蚕增丝的一个有效的昆虫保幼激素类似物。这类化合物的应用促进了我国养蚕事业的迅速发展。氚标记JHA-738主要用于研究其在昆虫体内的代谢、增丝机制及其残留动态,为其使用提供科学依据。 对于苯氧基萜烯醚类化合物,如6,7-环氧-1-对乙基苯氧基萜烯醚(Ⅱ)的氚标记国外采用氚水交换法和钠硼氚还原法,所得产品的比度为50～654mCi/mM。     

卤氚置换法制备氚标记苯

氚标记苯是合成许多标记化合物的重要中间体,国外通常用氚气曝射法和反冲原子法制备,这两种方法的产品杂质多,比放射性低且分离纯化困难。我们以溴苯为原料,5％钯-碳为催化剂,在碱性溶剂中与氚气进行卤氚置换反应,经纯化后制得~3H-苯。     

氚离子束标记新技术

介绍了一种先进的氚离子束标记技术,专门用于蛋白质、肤和非挥发性有机化合物的氚标记。在该技术中,用经加速受激发的氚离子束去轰击固体样品,发生氢-氚交换反应。已用此法制备了氚化大豆胰蛋白酶抑制剂、核糖核酸酶A、弹性蛋白和茯苓聚糖等11种化合物。氚化粗产物经透析、离子交换色层和凝胶过滤等方法纯化后,蛋白质和聚糖的比活性均可达到37GBq/mmol以上,具有天然的生物活性而没有放射性副产物。氚化蛋白质的氨基酸分析表明:在蛋白质中,His.、Tyr.和Phe.残基具有较高的比活性而Val.、Ile.和Ser.残基的比活性较低。