GaHZSM-5上正戊烷芳构化反应芳烃选择性限度研究

研究了ＨＺＳＭ－５、ＧａＨＺＳＭ－５及Ｇａ－ＭＨＺＳＭ－５上正戊烷芳构化反应,并对限制芳烃选择性的因素进行了初步探讨。结果表明,裂解反应、氢转移反应或加氢反应副产相当数量的小分子烷烃ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６,是限制芳烃选择性的主要原因。添加改性物Ｇａ可以使芳烃选择性由ＨＺＳＭ－５上的３６．２％增加至ＧａＨＺＳＭ－５上的４４．７％。添加适当的第二改性物如Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐ、Ｔｉ可进一步改善产物的芳烃选择性,最高可达４９．９％。综合反应产物分布和ＮＨ３－ＴＰＤ结果,认为引入第二改性物可适当调节催化剂的表面酸性质,以及脱氢能力,可以适当抑制氢转移反应和裂解反应,从而改善了催化剂的芳构化性能。     

浸渍次序对双元改性HZSM—5上正戊烷芳构化反应的影响

本文研究了不同浸渍次序对Ｚｎ－Ｍ双元改性ＨＺＳＭ－５催化剂芳构化性能的影响。结果表明,对于Ｚｎ－Ｍ双元改性ＨＺＳＭ－５催化剂来讲,先引入Ｚｎ组分,然后再引入Ｃｕ、Ａｌ等其它组分改性效果最佳,而同时引入两种改性组分的效果最差。这种差异是由于改变浸渍次序而引起的表面活性中心的不同造成的。     

改性HZSM—5对油田轻烯的催化芳构化

介绍了非贵金属改性ＨＺＳＭ－５催化剂用于油田轻烃芳构化的结果。ＨＺＳＭ－５中Ｇａ的质量分数存在最佳值。此时芳烃和氢气收率最大,向Ｇａ／ＨＺＳＭ－５中分别添加Ｃｒ,Ｎｉ和Ｚｎ后,芳构化效果提高;Ｃｒ,Ｚｎ的脱氢功能比Ｎｉ强,但氢解活性从强到弱依次为Ｎｉ,Ｃｒ,Ｚｎ,研制了非贵金属改性的ＨＺＳＭ－５油田轻烃芳构化催化剂Ｄ７６９,以含太质量分数为２．９７×１０＾－４的油田轻烃为原料,在１０ｍＬ反应装置上     

金属改性HZSM－5对丙烷脱氢和芳构化反应的研究

在ＨＺＳＭ－５分子师上用常规方法分别浸渍Ｐｔ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａ等金属组分，制成丙烷脱氢及芳构化催化剂。在常压，６２０℃，气体体积空速１５００ｈ￣（－１）的反应条件下考察了丙烷在其上的反应情况。结果表明，这些催化剂对丙烷脱氢及芳构化有一定的活性，加入金属用分改变了ＨＺＸＭ－５催化剂的裂解活性．金属组分不同，催化剂的芳构化活性、脱氢活性以及稳定性也不同。Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｚｎ脱氢活性较大，而Ｚｎ，Ｃｒ，Ｃｏ芳构化活性较高。     

金属改性HZSM－5对丙烷脱氢和芳构化反应的研究

在ＨＺＳＭ－５分子师上用常规方法分别浸渍Ｐｔ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａ等金属组分，制成丙烷脱氢及芳构化催化剂。在常压，６２０℃，气体体积空速１５００ｈ￣（－１）的反应条件下考察了丙烷在其上的反应情况。结果表明，这些催化剂对丙烷脱氢及芳构化有一定的活性，加入金属用分改变了ＨＺＸＭ－５催化剂的裂解活性．金属组分不同，催化剂的芳构化活性、脱氢活性以及稳定性也不同。Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｚｎ脱氢活性较大，而Ｚｎ，Ｃｒ，Ｃｏ芳构化活性较高。     

轻烃芳构化的系统研究（Ⅶ）——ZnNi／HZSM—5催化上混合碳四烃的芳构化

以混合碳四烃为原料,分别考察了活化气和高径比对ZnNi/HZSM-5催化剂芳构化性能的影响,考察了催化剂的重复性和稳定性。实验结果表明：（1）活化气（空气、氦气和氮气）预处理催化剂对反应性能影响不明显,而用氢气预处理的催化剂其芳构化活性最高;（2）高径比对芳构化性能影响不很显著,但对液相产物的分布有影响;（3）在温度500℃,WHSV=1.0h^-1条件下,芳烃收率可高达54％,反应250h后,活性下降一半,显示出该催化剂较高的稳定性;经两次再生后,催化剂的活性均未发生变化,应250h后,活性下降一半,显示出该催化剂较高的稳定性;经两次再生后,催化剂的活性均未发生变化,表明该催化剂具有较高的重复性,显示出ZnNi/HZSM-5用于混合碳四烃芳构化具有较高的工业应用价值。     

FCC 汽油馏分在改性HZSM -5 催化剂上的芳构化

采用多种方法对HZSM -5 进行改性, 以沸程75 ～ 120 ℃的催化裂化汽油馏分为原料, 在实验室连续固定床反应装置上考察了采用不同方法改性的HZSM -5 催化剂的芳构化反应性能。实验结果表明, 催化剂的稳定性顺序为HZSM -5相似文献   

轻烃芳构化的系统研究（Ⅱ）：ZnNi／HZSM—5催化剂的再生工 …

研究了轻烃芳构化ＺｎＮｉ／ＨＺＳＭ－５催化上失活类型,认为积炭失活是改性ＺＳＭ－５催化剂的最主要失活方式,经烧焦可恢复其催化活性。通过马费炉静态烧焦和反应管动态烧焦,考察了再生温度对烧焦过程的影响,推测财生模式。在小型连续式１００ｍＬ固定订立 在宏观热效应方面模拟了工业烧焦再生过程,认为烧焦是一个从外向内逐步扩散的过程,在催化剂上会形成热点,在烧焦再生的影响因素（再生气的氧含量、空速,再生最高温度     

正己烷在ZnNi／HZSM—5上微波芳构化

研究了常规加热和微波辐射两种加热方法对正己烷在ZnNi/HZSM-5催化剂上的芳构化反应的影响。考察了温度、空速对反应性能的影响,并利用XRD对ZnNi/HZSM-5催化剂作了表征。结果表明,金属锌和镍高度分散于HZSM-5沸石中,微波辐射对分子筛结构的影响很小。与常规加热反应相比,要达到相同的芳烃收率,在微波加热条件下能使反应温度降低约100℃左右。在一定程度上提高反应温度可以获得较高的总芳烃收率和BTX收率,亦能明显地改变BTX中各组分的相对选择性。改变空速能显著影响总芳烃收率和BTX收率,在常规加热和微波加热条件下的最佳空速分别为1.5h-1和1.0h-1。讨论了正己烷在微波辐射下ZnNi/HZSM-5上的芳构化反应机理。正己烷首先裂解为C03+C=3,一部分烯烃齐聚、环化生成芳烃,另一部分烯烃则经氢转移或加氢生成烷烃,C03和C04在锌和镍活性中心上直接脱氢二聚环化生成芳烃。     

低碳烯烃芳构化催化剂与工艺进展

介绍了ZSM－5沸石及其改性催化剂用于低碳烯烃C2^=-C5^=的芳构化性能，结果在ZSM－5沸石中加入一些金属如Zn,Ga,Pt,Ni,Cd等得到的改性催化剂可直接将烯烃及其混合物转化为芳烃，且芳烃收率，选择性都大有改善，各种金属及其引入方式对烯烃芳构化的影响不一样，催化剂的制备方法中，以离子交换法最佳，其次是浸渍法，最后是混合法，金属的引入量有最佳值，如ω（Cd)≤0．8％时效果最佳，此外对各种操作条件如反应温度，空速，载气等方面进行了论述，认为反应温度以350－550℃为宜，空速不能太大，以H2为载气比N2为载气好，探讨了烯烃芳构化的反应机理，并对其工艺用于烯烃汽油改质的工业应用前景作了预测。     

Mo／HZSM—5上甲烷脱氢聚合制苯反应

考察了氧气气氛下,活化前后分别用Ｈ２处理０．５ｈ对Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂反应活性的影响,结果表明：活化后用Ｈ２和处理后催化活性显著降低,甲烷添加Ｏ２、ＣＯ２后,于７００℃时进行氧化反应,无苯生成;７５０℃时甲烷与Ｏ２反应在进行氧化反应的同时,有偶联反应发生,反应温度的提高使甲烷转化率与苯的选择性均有提高,但催化剂稳定性下降,可能归结为积炭增加和钼组分的挥发流失。     

正己烷、正辛烷在ZSM—5分子筛催化剂上的芳构化

本文介绍了ZSM—5分子筛催化剂对nC_6~0、nC_8~0 烃类芳构化的催化效应及反应条件对反应结果的影响。并在催化剂的活性、芳烃选择性等方面对H—ZSM—5和Pt/H—ZSM—5作了比较。试验结果表明,以铂离子交换的Pt/H—ZSM—5 分子筛催化剂脱氢芳构化性能较好。在反应温度550℃、GHSV—2000时~(-1)及常压、非临氢条件下、转化率为99.98%以上,总芳烃平均选择性为61.5%,     

低碳烯烃芳构化催化剂与工艺进展

介绍了ZSM - 5沸石及其改性催化剂用于低碳烯烃C2 =～C5=的芳构化性能 ,结果表明在ZSM - 5沸石中加入一些金属如Zn、Ga、Pt、Ni、Cd等得到的改性催化剂可直接将烯烃及其混合物转化为芳烃 ,且芳烃收率、选择性都大有改善。各种金属及其引入方式对烯烃芳构化的影响不一样 ,催化剂的制备方法中 ,以离子交换法最佳 ,其次是浸渍法 ,最后是混合法。金属的引入量有最佳值 ,如ω(Cd)≤ 0 .8%时效果最佳。此外对各种操作条件如反应温度、空速、载气等方面进行了论述 ,认为反应温度以 35 0～ 5 5 0℃为宜 ,空速不能太大 ,以H2 为载气比N2 为载气好。探讨了烯烃芳构化的反应机理 ,并对其工艺用于烯烃汽油改质的工业应用前景作了预测     

轻烃芳构化的系统研究（Ⅰ）：混合碳四和正己烷在ZnNi／HZS …

研究了混合碳四、正己烷在微波条件下,尖锌和镍双金属改性ＨＺＳＭ－５上芳构化反应,考察了反应温度和反应时间对气液相产物分布的影响并与常规加热作了比较,详细探讨了微波芳构化反应机理。实验结果表明：（１）在反应温度４００℃,质量空速１．０ｈ＾－１。以混合碳四为原料,经微波芳构化和常规加热芳构化实验对比,微波芳构化下的芳烃收率提高约１７．０８％,ＢＴＸ选择性远远高于常规加热;（２）从反应温度对性能影响的考     

焦化苯中噻吩在改性ZSM—5分子筛上吸附动力学研究

本文系统地 用改性ZSM－5分子筛吸附脱除焦化苯中噻吩过程动力学，测定了池式吸附曲线，提出了可以较好地描述苯－噻吩－ZSM－5吸附体系的动力学模型，模型中考虑了大孔扩散，表面扩散和吸附一反应阻力等吸附过程，并通过实验数据求得了大孔扩散系数，表面扩散系和吸附速度常数等吸附动力学参数与温度的关系，在该吸附过程中，大孔扩散，表面扩散和吸附反应过程都起着重要作用。     

轻烃芳构化的系统研究(Ⅰ)--混合碳四和正己烷在ZnNi/HZSM-5催化剂上的微波芳构化

研究了混合碳四、正己烷在微波条件下,在锌和镍双金属改性 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ－ ５ 上芳构化反应,考察了反应温度和反应时间对气液相产物分布的影响并与常规加热作了比较,详细探讨了微波芳构化反应机理。实验结果表明：（１） 在反应温度４００ ℃,质量空速１ ．０ ｈ － １ ,以混合碳四为原料,经微波芳构化和常规加热芳构化实验对比,微波芳构化下的芳烃收率提高约１７ ．０８ ％ , Ｂ Ｔ Ｘ 选择性远远高于常规加热;（２） 从反应温度对性能影响的考察表明,反应温度变化对微波芳构化反应性能的影响比较大。微波芳构化具有加快反应速率,提高选择性和芳烃收率及降低反应温度等优点,是更好的实现择形催化的好方法。     

轻烃芳构化的系统研究(Ⅶ)--ZnNi/HZSM-5催化剂上混合碳四烃的芳构化

以混合碳四烃为原料 ,分别考察了活化气和高径比对ZnNi/HZSM -5催化剂芳构化性能的影响 ,考察了催化剂的重复性和稳定性。实验结果表明 :( 1 )活化气 (空气、氦气和氮气 )预处理催化剂对反应性能影响不明显 ,而用氢气预处理的催化剂其芳构化活性最高 ;( 2 )高径比对芳构化性能影响不很显著 ,但对液相产物的分布有影响 ;( 3)在温度 50 0℃、WHSV =1 .0h- 1条件下 ,芳烃收率可高达 54% ,反应 2 50h后 ,活性下降一半 ,显示出该催化剂较高的稳定性 ;经两次再生后 ,催化剂的活性均未发生变化 ,表明该催化剂具有较强的重复性 ,显示出ZnNi/HZSM -5用于混合碳四烃芳构化具有较高的工业应用价值。     

ZnNi／HZSM-5下凝析油的芳构化

伴随着天然气的开采,我国将有大量的天然气凝析油资源,如何有效利用凝析油资源则成了研究的现实问题。实验考察了ZnNi/HZSM-5催化剂的凝析油芳构化,并用气、液相色谱仪对原料和反应产品进行了分析。实验证明在空速为1.5h-1和高径比(催化剂床层高度和直径之比,简称高径比即H/D)为6的条件下,凝析油芳构化在560℃达最佳值。由实验结果可知,凝析油芳构化属于高温反应,凝析油烃类分子的活化同时由裂解和脱氢开始,所用催化剂中过渡金属Zn和Ni的协同作用强化了凝析油的直接脱氢芳构化,提高了凝析油的芳构化性能,达到了较好的收率和选择性。同时由于凝析油原料的复杂性,其芳构化历程很难用单一的反应路线加以表现,因此从抽象的角度分析了凝析油的芳构化途径。     

凝析油芳构化产品的研究

实验考察了以ZnNi/HZSM-5为催化剂的凝析油芳构化,并用两台气相色谱仪对原料、反应产品及尾气分别进行了精确的分析。凝析油原料分析采用长30m,内径为0.22mm的OV-101石英毛细管柱,芳构化的液相产品分析采用长30m,内径为0.25mm的PEG-20M石英毛细管柱,尾气分析采用长30m,内径为0.25mm用KCl改性的PLOT毛细管柱。结果表明,凝析油中C5和C6组分的质量分数大于50%,凝析油芳构化产品中芳烃总收率大于90%,BTX(苯、甲苯和二甲苯)的选择性较好大于75%。随着温度的增加尾气流量也增加。介绍了凝析油芳构化的历程,结果说明凝析油芳构化是有效利用凝析油资源的一条很好的途径。