乙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡

用改进的Othmer汽液平衡釜测定了101 3kPa下乙醇-水-复合溶剂6个体系在不同溶剂比下的汽液平衡数据,6种复合溶剂为:乙二醇+氯化锂,乙二醇+氯化钙,乙二醇+醋酸钾,乙二醇+氯化锂+氢氧化钾,乙二醇+氯化钙+氢氧化钾,乙二醇+醋酸钾+氢氧化钾。并用Wilson模型和NRTL模型对实验数据进行了关联,结果良好,大部分体系汽相组成平均偏差小于0 02,泡点温度平均偏差小于1K。     

异丙醇-水萃取精馏的复合溶剂选择和实验研究

通过UNIFAC方程选择了乙二醇作为异丙醇-水分离的基本萃取剂,用Othmer汽液平衡釜分别测定了异丙醇-水-乙二醇、异丙醇-水-乙二醇 碱(氢氧化钾或氢氧化钠)和异丙醇-水-乙二醇 盐(醋酸钾)体系在溶剂比分别为0.5:1、1:1、2:1时的常压汽液平衡数据,结果表明,乙二醇加碱或加盐后的复合溶剂比纯溶剂更利于增大异丙醇-水的相对挥发度,在考察的复合溶剂中,以乙二醇 氢氧化钾(0.15g·mL-1乙二醇)和乙二醇 醋酸钾(0.15g·mL-1乙二醇)效果最佳.用以上两种选出的复合溶剂作为异丙醇-水分离的萃取剂,在填料塔内进行萃取精馏分离实验,通过进料位置和回流比等工艺条件的优化,分别得到了99.58%(wt)和98.68%(wt)的异丙醇,进一步表明乙醇 碱和乙二醇 盐是异丙醋-水分离的优良复合溶剂,由于碱类对设备材质要求比盐类低,因此,加碱复合溶剂可作为萃取精馏复合溶剂选择的重要方向.     

乙醇-水-盐体系汽液平衡

用改进的Ｏｔｈｍｅｒ汽液平衡釜在０．１０１３ＭＰａ下测定了乙醇水氯化钙、醋酸钾体系在恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据。用Ｆｕｒｔｅｒ方程、修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程、拟二元模型及溶剂化模型对实验数据进行关联，取得良好结果，其中乙醇水氯化钙体系实验数据用修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程关联，所得汽相平均偏差为０．０１２４。     

乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5∶1,1∶1,2∶1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据。分别用W ilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联。利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证。结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度。关联结果表明,W ilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系。工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%。     

含盐体系汽液平衡的热力学一致性检验

将拟二元方法与Barker法相结合可从三元含盐体系的P-T-x数据推算相应的平衡汽相组成,逐点比较其推算值与实测值,即可检验汽液平衡数据的热力学一致性.具体地对醇(乙醇、异丙醇)-水-盐(氯化钙、醋酸钾)体系的等压汽液平衡数据进行了热力学一致性检验,所得结果满意.含盐溶液P-T-x推算汽相组成的成功,为改进含盐溶液汽液平衡的测试手段创造了条件.     

正丙醇-水-复合溶剂体系等压汽液平衡研究

采用新型双循环沸点仪,测定了100 kPa下正丙醇-水-复合溶剂体系的等压汽液平衡数据。实验结果表明:乙二醇与醋酸钾组成的复合溶剂可消除正丙醇-水的共沸点,并显著提高正丙醇-水的相对挥发度;随着复合溶剂质量分数的增加,正丙醇对水的相对挥发度增大;此复合溶剂可作为萃取精馏正丙醇-水体系的溶剂,适宜的质量分数约为60%。用有序双液(NRTL)方程对实验数据进行了关联,关联结果良好,温度标准偏差为0.45 K,气相组成标准偏差为0.008 7。     

醇-水-氯化锂体系汽液平衡

用改进的Othmer汽液平衡釜测定了 0 .1MPa下乙醇 /异丙醇 /正丙醇 -水 -氯化锂体系在不同恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据 ,并用Mock模型、Sander模型、Macedo模型和Kikic模型对实验数据进行了关联 ,结果良好     

常压下叔丁醇-水-乙二醇体系汽液平衡测定与关联

在常压(101.3 kPa)下,采用改进的Othmer汽液平衡釜测定了叔丁醇-乙二醇体系的汽液平衡数据,对所测得的数据进行热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性。用NRTL模型对叔丁醇-乙二醇体系的汽液平衡数据进行关联,得到二元交互作用参数,并用这些参数计算汽相组成及平衡温度,计算结果与实验数据吻合。测定了叔丁醇-水-乙二醇三元体系的汽液平衡数据,乙二醇存在下,叔丁醇-水体系的相对挥发度大幅提高,证明乙二醇是萃取精馏分离叔丁醇-水体系的优良溶剂。     

常压下丙酮-异丙醇-水体系汽液平衡测定与关联

采用单级循环汽液平衡装置测定了常压下丙酮-异丙醇-水体系中丙酮-异丙醇、丙酮-水、异丙醇-水二元及丙酮-异丙醇-水三元体系的汽液平衡数据,采用Herington方法对二元汽液平衡数据进行热力学一致性检验。分别以Wilson,NRTL及UNIQUAC为相平衡模型,采用最小方差法对二元汽液平衡数据进行关联,由关联的3对二元体系模型参数计算三元体系的汽液平衡数据,并与实验值进行比较。结果表明:计算值与实验值的相对偏差均≤5%,说明实验值与计算值一致,其中UNIQUAC模型误差较小。该结果为丙酮-异丙醇-水混合物的分离提供了一定基础数据。     

甲酸-水-甲酸丁酯体系的等压汽液相平衡研究

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下甲酸-水、甲酸-甲酸丁酯、甲酸-水-甲酸丁酯(互溶区内)的等压汽液相平衡数据。考虑了甲酸在汽相中的缔合效应和非理想性,用Hayden-O’connell关联式修正了汽相的非理想性,用NRTL模型对甲酸-水和甲酸-甲酸丁酯体系的汽液平衡数据进行了关联,得到了相应的模型参数。利用得到的二元体系模型参数,结合部分三元体系汽液平衡数据,关联得到水-甲酸丁酯体系的模型参数。由关联得到的3对二元NRTL模型参数预测三元体系汽液平衡数据,温度平均偏差为1.20℃,甲酸的汽相平均偏差为0.0152,甲酸丁酯的汽相平均偏差为0.0184,实验值与预测值基本吻合。     

含盐溶液汽液平衡预测(Ⅰ)——Pitzer模型的扩展及其在多元体系中的应用

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法.对Pitzer(1980)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出该参数后,可用于含盐体系各种温度下汽液平衡的预测.关联了40个二元电解质水溶液及7个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算6个水盐体系和2个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测5个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K和1.92kPa.     

含盐溶液汽液平衡预测

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法。对Pitzer(1980年)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含有二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出参数后,可用于含盐体系各温度下汽液平衡的预测。关联了四十个二元电解质水溶液及七个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算六个水盐体系和二个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测五个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K、1.92kPa。     

Experimental results for the vapor–liquid equilibria of (formaldehyde+1,3,5-trioxane+methanol+salt+water) systems and comparison with predictions

The salt effect on the vapor–liquid phase equilibrium (VLE) of solvent mixtures is of significant interest in the industrial production of 1,3,5-trioxane. Experimental data for the VLE of quinary systems (formaldehyde + 1,3,5-trioxane + methanol + salt + water) and their ternary subsystems (formaldehyde+salt+water), (1,3,5-trioxane+salt+water), and (methanol+salt+water) were system-atic measured under atmospheric pressure. The salts considered included KBr, NaNO3, and CaCl2. The extended UNIFAC model was used to describe the VLE of the salt-containing reactive mixtures. The model parameters were determined from the experimental VLE data of ternary systems or obtained from the literature, and then were used to predict the VLE of systems (1,3,5-trioxane + KBr + water), (methanol+KBr+water), (formaldehyde+KBr+water), and (formaldehyde+1,3,5-trioxane+methanol+salt+water) with salt=KBr, NaNO3, and CaCl2. The predicted results showed good agreements with the measured results. Furthermore, the model was used to uncover the salt effect on the VLE of these multi-solvent reactive systems.     

萃取精馏分离乙酸乙酯-乙醇的溶剂

通过实验对萃取精馏分离乙酸乙酯-乙醇共沸体系的溶剂选择进行了研究.结果表明,二元 混合溶剂 (N,N-二甲基甲酰胺+二甲亚砜)的分离性能优于单一溶剂 (N,N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜).运用修正UNIFAC模型对实验数据进行了关联,发现修正UNIFAC模型预测法和实验法相结合是一种快速有效的萃取精馏溶剂选择方法.     

含CaCl2的乙酸2-甲基-1-丁酯溶液饱和蒸汽压的测定及关联

The CaCl2 solubility in 2-methyl-butanol acetate and the vapor pressure of 2-methyl-butanol acetate containing CaCl2 were measured in the range of 90-135°C and from very low salt concentration to saturation.The experimental data were correlated with two equations,a modified Antoine equation with the dissolved salt taken into account and a nonrandom two liquid-electrolyte(e-NRTL)model.Both models are in good agreement with the experimental data.This study provides essential physical data for further investigation of vapor-liquid equilibrium system containing salt.