降低烟气污染物三效助剂LTA-1的开发与应用

分析了催化裂化再生烟气中SOx,NOx和CO对环境、装置等的影响;介绍了LTA-1助剂的作用机理、助剂研制以及实验室评价结果;重点介绍了该助剂在中国石化济南分公司Ⅰ套催化裂化装置上的应用情况。结果表明,首先按催化剂藏量的2．5％将助剂加入装置,然后每天按催化剂单耗的2．5％补入助剂,可使再生烟气中的SOx质量浓度平均降低67．4％;在不停加原来使用的铂基助燃剂的基础上,可使再生烟气中的NOx质量浓度平均降低40．4％;并且对产品分布和产品性质没有不利影响。     

降低催化裂化再生烟气中污染物助剂的研究进展

详细介绍了降低催化裂化再生烟气中SOx，NOx和CO助剂的作用机理及其最新技术进展。结果表明：CO助燃剂的助燃效果不仅取决于在载体上Pt的负载量，而且还取决于Pt的分散度、载体的类型以及耐磨性和密度等特性；迄今有关SOx转移剂及其应用技术的专利超过100件，取得了很好的应用成效；洛阳石油化工工程公司的降低催化裂化再生烟气中污染物三效助剂LAT-1和北京三聚环保新材料股份公司的硫转移、脱氮、助燃三功能助剂FP—DSN在降低烟气中SOx和CO的同时，也实现了NOx含量的降低。     

降低催化裂化再生烟气中NOx含量的LDN-1型助剂的工业试验

由洛阳石油化工工程公司工程研究院开发的降低催化裂化再生烟气中氮氧化物含量的助剂LDN-1在中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司催化裂化装置上得到了成功应用，结果表明：该助剂能够显著降低再生烟气中NOx含量并具有良好的CO助燃功能，在催化裂化主催化剂中加入质量分数为3％左右的LDN-1助剂。可使再生烟气中的NOx质量浓度从1400mg／m^3降至330mg／m^3，NOx脱除率达75％。同时不会对产品分布和产品性质产生不良影响。     

LT-8硫转移剂在Ⅱ套催化裂化装置的工业应用

催化裂化装置再生烟气中的SOx．NOx是造成再生器露点腐蚀的主要原因．江阴金马化工溶剂厂生产的LT-8硫转移剂．不但能够大幅降低烟气中的硫、氮氧化物，而且可以钝化重金属．降低干气中H2／CH4．试验结果表明．在不使用金属钝化剂的情况下，把LT-8硫转移剂注入催化裂化装置的混合进料中，注入量为40～80μg／g，再生烟气中的SOx、NOx分别下降了60％、37％．干气中H2／CH4与使用金属钝化剂的效果相当．     

烟气脱硝助剂在催化裂化装置上的应用

为了降低催化裂化再生烟气中NOx的排放浓度,中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司催化裂化装置按照CO助燃剂的添加方式,往再生系统加入烟气脱硝助剂D。试用结果表明,通过加注烟气脱硝助剂D,可以在不停工、不动改的前提下实现催化裂化装置烟气中NOx达标排放的目标,并且烟气脱硝助剂D的加入对催化裂化催化剂的活性、产品分布及汽油、柴油性质无明显影响。     

催化裂化装置Pd型脱氮助燃剂的应用

介绍了催化裂化Pd型脱氮助燃剂在中国石油化工股份有限公司洛阳分公司催化裂化装置的工业应用情况。在进料性质、烟气氧含量等参数变化不大的情况下,烟气中NOx平均含量由空白标定的269.9 mg/m~3降到180.9 mg/m~3,脱除率达到33%,说明Pd型脱氮助燃剂起到了较好的降低烟气中NOx含量的作用,且对催化裂化两器操作、催化剂性质和产品分布等均无不良影响,再生器未出现流化异常和尾燃等问题,烟气排放达到石油炼制工业污染物排放标准。     

催化裂化烟气转硫脱氮和助燃三功能催化剂FP-DSN的工业应用

烟气转硫、脱氮和助燃三功能新型催化剂FP DSN在中国石油天然气股份有限公司锦西石化分公司 1.4Mt/a重油催化裂化装置的工业应用表明 ,此种以La ,Ce ,Sr和Co等元素的氧化物或复合物为活性组分的催化剂 ,在其用量为催化裂化催化剂总藏量的 1%～ 2 %的情况下 ,有较强的脱除烟气中SOx 和NOx 的能力 ,大大减轻了烟气对反应器壁的腐蚀 ,减少了污染气体的排放 ,同时有CO助燃效果 ,装置可不使用其他专门的助燃剂。应用试验时 ,再生器烟气中SOx 的平均脱除率达 72 .85 %,NOx 的平均脱除率达 85 .90 %。该催化剂的使用对催化裂化产品的分布和质量无明显影响。该剂的应用为装置带来了可观的经济效益。     

催化裂化硫转移剂FP-DS的开发与工业应用

采用溶胶—凝胶法研制了FP-DS硫转移剂，考察了固体尖晶石的结构、焙烧温度、水热老化、过渡金属的引入对硫转移剂的影响。研制的硫转移剂在锦西炼化总厂进行了工业试验。结果表明，FP-DS硫转移剂能有效降低再生烟气中SOx含量，其中第一及第二再生器烟气中SOx的脱除率分别为64．6％和81．1％。该助剂的使用对催化裂化产品的分布和质量无明显的影响。     

控制催化裂化再生烟气中SOx排放的技术

探讨了控制催化裂化再生烟气中SOx 排放的技术,并对三种不同工艺的特点进行了对比.这些技术包括再生烟气处理、使用SOx转移剂和催化裂化原料加氢处理.再生烟气处理投资较大,SOx脱除率高达90%左右.原料加氢处理投资最高,SOx脱除率与再生烟气处理相近,但产品收率和品质得到改善.使用SOx转移助剂除了助剂本身费用外基本不需要投资,SOx脱除率40%～80%.一般地,催化裂化进料硫含量小于0.5%时,使用SOx转移助剂;硫含量为0.5%～1.5%时,采用再生烟气处理方法;硫含量大于1.5%时,采用催化裂化原料加氢处理或BELCO公司的可再生式湿法碱洗的方法.     

FCC烟气SCR脱硝装置运行问题分析及解决方案

详细分析了FCC(流化催化裂化)烟气SCR(选择性催化还原法)脱硝催化剂结垢堵塞引起催化剂失活及SCR反应器内部设备腐蚀的原因.分析表明:降低SCR入口烟气NOx和SO3含量,是防止SCR装置硫酸铵盐生成的有效措施,而FCC脱硝和脱硫助剂可以在再生器中大幅度降低NOx和SO3含量.采用天津某公司FCC烟气脱硫脱硝复合助...     

催化裂化裂化气中甲醇生成的影响因素考察

鉴于丙烯市场需求的增长,催化裂化已成为丙烯生产的一条重要途径,但裂化气中生成的甲醇对下游产品聚丙烯的生产带来不利影响。以甲醇中氧来源为切入点,考察了不同因素对甲醇生成的影响,结果表明:SOx、NOx和水是甲醇的氧来源;反应体系中存在SOx和NOx时,甲醇可通过烃分子与SOx、NOx和水参与反应生成;催化剂的活性影响甲醇的生成,当催化剂活性降低至热裂化反应占主导时,有利于促进甲醇的生成。甲醇的生成应遵循自由基反应机理;控制甲醇生成的主要措施是降低再生剂夹带烟气中SOx和NOx的含量,以及保持装置中催化剂活性在较高水平。     

采用硫转移助剂降低催化再生烟气硫化物排放

催化裂化装置加工含硫重油时,再生烟气中有相当数量的SOx（主要为SO2和SO3）排放到大气中,造成了环境污染,本文介绍了一种应用硫转移助剂技术降低再生烟气SOx的方法。     

烟气脱硫脱硝技术在催化裂化装置中的应用

对中国石油四川石化有限责任公司2.5Mt?a催化裂化装置引进Dupont Belco公司开发的EDV5000脱硫和LoTOTMX脱硝湿法洗涤系统治理催化裂化再生烟气的生产运行过程进行分析。使用该技术后,催化裂化装置外排烟气中污染物浓度大幅下降,SOx质量浓度从850.0mg?m3下降到5.0mg?m3,NOx质量浓度从205.0mg?m3下降到33.2mg?m3,催化剂颗粒质量浓度从149.8mg?m3下降到24.3mg?m3,满足GB 31570—2015石油炼制工业污染物排放标准要求,具有很好的环保效果。     

三效助剂在催化裂化装置烟气脱硫中的应用

介绍了烟气脱硫、脱硝、助燃助剂TUD-DNS3(三效助剂)在中国石油化工股份有限公司金陵分公司Ⅰ套催化裂化装置烟气脱硫部分的应用情况,并分别对三效助剂进行了空白试验以及为期72 h的正常满负荷工况标定.结果表明:试用三效助剂占系统总催化剂藏量约2.90％(质量分数)时,烟气中硫占原料硫比例从12.12％降至2.79％,烟气脱硫率为76.98％,脱硫效果显著;烟气脱硫单元注碱(质量分数为30.0％)从589.4 kg./h降至150.9kg/h,降低了74.40％;烟气中氮占原料氮比例从8.64％降至3.36％,脱氮率为61.11％;烟气中SO3质量浓度由86 mg/m3降至6 mg/m3,S03脱除率达到93.02％;试用三效助剂期间比空白期间(使用CO助燃剂)稀、密相温差减少了0.8 ℃,说明三效助剂助燃效果良好,可替代CO助燃剂.该助剂满足了装置烟气排放要求,减缓了再生器、三旋壳体、余热锅炉系统及烟气管道膨胀节等部位的露点应力腐蚀,减少了外排高盐污水,环保效益显著.     

降低FCC再生烟气NOx排放助剂的开发

开发了用于降低FCC再生烟气NOx排放的RDNOx系列助剂（I型和II型助剂）。I型助剂为非贵金属助剂,主要是通过催化CO对NOx的还原反应以降低NOx排放;II型助剂为贵金属助剂,是用于替代传统Pt助燃剂,在等效助燃CO的同时减少NOx的生成。两类助剂可以单独使用,也可以同时使用。助剂性能评价结果表明,在催化剂藏量中加入0.5%~0.9%的II型助剂与2%~4%的I型助剂,可以在基本不影响FCC产品分布的情况下,使再生烟气NOx排放量降低50%～64%。     

降低FCC再生烟气NOx排放助剂的工业应用

为了降低催化裂化（FCC）装置再生烟气的NOx排放、避免再生器稀相超温及出现“尾燃”问题,中国石化石油化工科学研究院与中国石化北海炼化有限责任公司、中国石化催化剂有限公司合作,在MIP-CGP装置上开展了降低FCC再生烟气NOx排放助剂RDNOx的工业应用试验。结果表明：RDNOx 助剂有利于控制再生器稀相温度,减少“尾燃”,稀相超温幅度和频次明显低于应用试验以前;应用RDNOx 助剂后,在线仪表监测到再生烟气中NOx 浓度基本在30~60 mg/m3之间波动,低于100mg/m3的最新环保标准限值,相比早期使用Pt助燃剂时的295 mg/m3,NOx浓度降低70%以上;RDNOx 助剂的应用未对裂化产物分布、主要产品的组成和性质产生不利影响。     

RFS09硫转移剂在催化裂化装置上的工业应用

为了降低催化裂化装置再生烟气中SOx含量,通过反应机理的研究,研制开发了一种新型的RFS09硫转移剂,将该剂加入到催化裂化催化剂中,可将烟气中SOx以H2S的形式转移到产品气体中。RFS09硫转移剂在催化裂化装置上的工业应用结果表明:当添加2.3%左右的RFS09硫转移剂后,烟气中SOx(SO2+SO3)质量浓度由空白标定的1 041 mg/m3降低到166 mg/m3,转移率达84.1%,使用硫转移剂可显著降低烟气中SOx的排放,有效减轻了再生烟气中SOx对环境的污染,并经后续处理可回收高价值的硫产品,经济效益和社会效益显著。同时该硫转移剂对产物分布和产品理化性质影响不大。由于加入硫转移剂,产品中干气和液化石油气的H2S含量明显增加,且汽油和柴油中的硫占原料硫的比例有所降低,说明烟气中SOx主要转移到反应系统的气相之中。     

中国石化石油化工科学研究院新型脱硫脱硝环保助剂烟气净化效果显著

正近日,中国石化石油化工科学研究院(简称石科院)开发的RDNOx-PC2脱硝助剂和增强型RFS09硫转移剂在中国石化安庆分公司(简称安庆石化)催化裂解装置成功应用,可有效控制外排烟气中NOx和SOx浓度,使满足环保要求。近期安庆石化催化裂解装置采用的工艺及原料发生变化,造成烟气中NOx和SOx含量大幅增加,但装置尚无烟气后处理设施,使污染物超标排放风险激增,因此提出紧急试用新型脱硫脱硝助剂的需求。RDNOx-PC2助剂采用独特的复     

LZ-5G型脱硝剂在蜡油催化裂化装置的工业应用

为了降低外排烟气中NOx 浓度,满足国家烟气排放新标准,中国石油抚顺石化公司在1.2 Mt/a催化裂化装置上应用LZ-5G型脱硝剂,结果表明：在原料性质及主要操作条件基本不变的前提下,加入LZ-5G型脱硝剂后,再生烟气中氮氧化物质量浓度由空白标定的350 mg/m3降低至125 mg/m3,满足工业外排烟气中NOx质量浓度不大于200 mg/m3的烟气排放新标准。LZ-5G型脱硝剂试用期间,催化裂化装置操作平稳,平衡催化剂微反活性提高0.2百分点,轻油（汽油+柴油）收率提高0.16百分点,对平衡催化剂活性、产品分布、产品质量及性质无不良影响。     

HL-9硫转移剂的工业应用

催化裂化装置原料中的硫大约有 5 %～ 15 %在加工过程中和焦炭一起沉积在催化剂上 ,在催化剂再生过程中以SOx 形式与再生烟气一起排放到空气中而污染环境。工业试验证明HL -9硫转移剂可以减少烟气中SOx的排放量 ,同时该剂具有金属钝化作用 ,对产品分布和产品质量无不良影响。