直馏柴油脱酸工艺研究进展

综述了直馏柴油脱酸方法的发展。氯法化学萃取是目前直馏柴油脱酸工艺的研究热点,能否取代直馏柴油碱洗电精制一硫酸中和法工艺,其关键在于新型破乳剂、高效率萃取设备和三相分离器的开发。介绍了作者开发的SW－1破乳剂在直馏柴油氯精制工艺中的应用研究。     

常压直馏柴油碱洗乳化原因分析

直馏柴油碱洗乳化问题一直困扰着炼油厂,炼油厂在不断地寻找破乳途径。本文从乳化物的形成过程、形成机理及影响乳化物稳定性因素等方面对直馏柴油碱洗乳化原因进行了分析,旨在为直馏柴油碱洗破乳提供帮助。     

直馏柴油碱洗-吸附分离脱酸技术的实验研究

针对直馏柴油碱洗电精制脱酸工艺存在的不足,研发了一种新的直馏柴油碱洗-吸附分离脱酸技术。采用自制的实验装置,在评选出的最佳柴油脱酸操作条件下(氢氧化钠与环烷酸的摩尔比为1.05,碱液中氢氧化钠质量分数为15%,温度为60℃,空速为3.0 h~(-1),洗水用量为0.5%),对酸度为101.8 mg/(100 mL)的直馏柴油进行了连续脱酸处理,精制柴油酸度小于7 mg/(100 mL),回收环烷酸粗酸值为192.71 mg/g,可满足一级品85号酸的质量标准[SH/T0530—92(1998)]。结果表明:与传统的柴油碱洗电精制脱酸工艺比较,该工艺碱液中氢氧化钠质量分数提高了7.5～15.0倍,完全消除乳化,洗水回用率57.5%,碱渣排放量减少86.7%～93.3%,具有一定的工业应用前景。     

采用新方法对直馏柴油进行脱酸的工艺研究

采用氨法对直馏柴油进行脱酸的中试研究结果表明，对于酸度大于30mgKOH／100ml柴油原料，该工艺的脱酸效果较好，且具有无高压电场、不使用强酸强碱、无“三废”排放及溶剂可循环使用等优点，是直馏柴油碱洗电精制的理想替代工艺。     

直馏柴油碱洗乳化的原因及对策

直馏柴油的乳化问题比较普遍，这是由于碱洗过程具备油品乳化的三大条件。详细分析了直馏柴油碱洗乳化的影响因素。介绍了国内炼油企业柴油碱洗抗乳化的适用技术和一些新技术，并对直馏柴油抗乳化提出了建议。如提高碱液注入温度、考虑原油带有泥沙、杂质或大量乳化剂、柴油干点过高时对柴油碱洗乳化的影响以及根据乳化液的类型选用合适的破乳剂等。     

直馏柴油碱洗新工艺研究

介绍了利用膜分散技术进行克拉玛依石化公司直馏柴油碱洗脱酸工艺研究。讨论了溶剂组成、脱酸温度、剂油质量相比、连续相流量对脱酸效果的影响。研究表明,对连续相流通截面积为0．2cm。的膜分散萃取反应器,当脱酸溶剂中氨,乙醇,水的质量比例为4／40／50,试验温度65℃,连续相流量450g／min条件下,剂油作用比0．07时,能够将直馏柴油酸度降低到7mgKOH／100mL以下,并同时抽出粗酸值在170mgKOH／g以上的石油酸,石油酸纯度在70％以上。     

直馏柴油无碱脱酸方法及效果评价

介绍了采用脱酸剂s对直馏柴油进行脱酸精制方法,结果表明,当原料酸度为20．00mgKOH／100mL时,S剂的加入量为400μg／g即可,S剂的加入量应随原料油酸度而变化;精制脱酸油的酸度应以尽量接近0为宜。对采用脱酸剂S精制柴油的效果进行评价,结果表明,对成品柴油质量无不良影响,在柴油罐底水中加入3％的抗乳化剂A和0．2％抗酸度回升剂E可解决脱酸油乳化及遇水酸度回升问题。直馏柴油无碱脱酸成本简要概算为2．922元／t油。     

直馏柴油碱洗乳化问题的探讨

对国内炼厂直馏柴油碱洗防止乳化的方法进行总结，提出我厂防乳化的方法建议。     

加剂抑制直馏柴油碱洗乳化提高柴油收率

本文总结了“加剂抑制直馏柴油碱洗乳化”专利技术在工业装置上的应用实施效果。工业实践表明，在碱液中加剂能明显地减少直馏柴油碱洗过程中的乳化，确保了碱精制操作的平稳运行，降低了加工损失，提高了柴油收率。我厂使用该技术一年来，少损失柴油２３００余吨，提高轻油收率千分之一，增效２３０万元。     

解决柴油碱洗乳化问题的新途径

分析柴油在电精制过程中产生乳化的原因,提出相应的解决方案,在解决问题的过程中,设计出新型的可调式混合器,获得了较好的使用效果。     

直馏柴油微量碱法脱酸技术研究

采用微量碱(氢氧化钠)等摩尔反应法和研制的TS-1萃取剂对直馏柴油进行精制试验,考察了该技术的最佳操作条件和TS-1萃取剂的再生条件。结果表明,碱的最佳用量为理论用量的1.05倍,在最佳操作条件下,该技术对酸度为10-300 mgKOK／100mL的直馏柴油有良好的脱酸效果。精制过程完全消除了乳化,无废碱液产生,萃取剂可以再生循环使用,精制柴油酸度可降至5 mgKOH／100mL,完全满足产品指标要求。     

直馏柴油溶剂抽提精制

去除直馏柴油中的环烷酸，采用加氢精制法成本高，且氢源不足；采用碱洗法则损失大，污染严重。为此采用以助溶剂和溶剂组成的复合溶剂抽提方法脱除直馏柴油中的环烷酸，并对抽提的工艺条件进行了实验室研究。结果表明，采用单级抽提，剂油比为1～2：10，酸去除率达80％以上，柴油的回收率达99％以上，精制后柴油酸值合格，还可副产环烷酸。溶剂及助溶剂均可回收利用，不污染环境。     

氨法精制直馏柴油的防乳化研究

为解决氨法精制直馏柴油使用乙醇作破乳剂时，存在乙醇用量与损耗大、溶剂和油比例高以及溶剂再生能耗高等问题，使用前期工作已开发出的SW－1破乳剂，考察氨法精掉的最佳的实验室操作条件。试验结果证明，SW-1破乳剂能满足氨法精制直馏柴油的防乳化要求，与使用乙醇破乳剂时相比，该工艺溶剂循环体积下降58．3％～75．0％；产品（氨精制柴油）酸度0．21mgKOH／100mL，无水分、氨、水溶性酸碱，钢片腐蚀合格，质量满足产品指标要求，优于碱洗电精制柴油。     

复合催化氧化直馏柴油脱硫的研究

在高压反应釜中,采用均相催化氧化脱硫催化剂和纯Oz对直馏柴油进行催化氧化脱硫,可达到很好的脱硫效果,但此法得到的氧化柴油酸值较大,加入助剂可以抑制烃类化合物的氧化,降低了氧化柴油的酸值,提高了氧化油收率,且硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准(总硫<300μg/g)。结果表明,复合催化氧化脱硫使柴油中硫的质量分数降到271μg/g,酸值下降89.2%,氧化油收率提高1.4%。     

解决高酸值柴油碱洗乳化问题的措施

中国石油天然气股份有限公司独山子石化公司轻质油精制装置,随着0号原油(北疆混合原油)酸值升高和哈萨克斯坦原油掺炼比例的增大,柴油在碱洗精制过程中出现了严重的乳化问题,造成柴油质量不合格,加工损失增大,而且制约了减一线柴油的生产,影响了柴汽比的提高.针对上述生产问题,科学分析了乳化产生的原因,通过采取量化加碱量、改进工艺流程、降低油碱混合强度、采用新型混合器等技术措施,解决了柴油碱洗精制中的乳化问题.     

直馏柴油的选择性催化氧化脱硫

柴油非加氢脱硫技术已成为研究热点。采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O2对直馏柴油进行催化氧化脱硫，可达到很好的脱硫效果，且投资小，容易操作。但此法得到的脱硫柴油酸值较大。加入硼酸可以选择性地催化氧化柴油脱硫，抑制烃类化合物的深度氧化，降低脱硫柴油的酸值，且其硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准（总硫的质量分数少于300μg／g）。实验结果表明，选择性催化氧化脱硫（硼酸用量为2％）使柴油中硫的质量分数从2217．2μg／g下降到271μg／g，酸值下降了89．2％；与非选择性催化氧化脱硫相比，脱硫柴油收率提高了2．2％。     

直馏柴油应用离子液体一锅法脱硫研究

以实验室合成的Zn[C₆H₁₁NO]₃Cl₂、N-甲基咪唑溴化物、Zn[CO(NH₃)₂]₃Cl₂、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和磷酸酯类离子液体作为脱硫萃取剂,H₂O₂-冰醋酸体系作为氧化剂,采用"一锅法"对直馏柴油进行脱硫,考察了离子液体种类和用量、H₂O₂和冰醋酸用量、反应时间及氧化温度对脱硫率的影响。结果表明,磷酸酯类离子液体对直馏柴油的脱硫效果相对较好,在离子液体体积分数为20%、H₂O₂体积分数为8%、冰醋酸体积分数为4%、20 min、80℃条件下,柴油中硫质量分数由1425 μg/g降至676 μg/g,脱硫率达到52.6%;且回收的离子液体使用5次,其脱硫效率仍达到40%以上。     

直馏柴油络合萃取脱硫的实验研究

采用自制的脱硫络合萃取剂(TS-1),考察其对直馏柴油中硫化物的脱除效果。在萃取温度20℃、萃取时间5 min、相分离时间15 min、剂油体积比为2%的条件下,直馏柴油A的硫含量从711μg/g降到245μg/g,脱硫率为65.6%,柴油收率为99.6%,达到国Ⅲ车用柴油硫含量标准(350μg/g);继续增加剂油比到5%,柴油A的硫含量可降到42μg/g,脱硫率达94.1%,柴油收率为99.5%。在最佳操作条件下,对低硫柴油B(硫含量374μg/g)和高硫柴油C(硫含量1 737μg/g)进行络合萃取脱硫实验。结果表明,使用脱硫络合萃取剂TS-1后柴油B、柴油C都可达到较高的脱硫率。     

PHF柴油加氢催化剂加工高硫直馏柴油的工业应用

介绍了PHF柴油加氢催化剂在中国石油云南石化有限公司2.8 Mt/a柴油加氢装置的应用情况。结果表明,在反应器入口温度324 ℃,体积空速0.79 h-1,氢油体积比625的情况下,可以将直馏柴油的硫质量分数从12 700 降至4.0 μg/g,生产出硫含量满足国Ⅴ排放标准要求的精制柴油。对装置运行状况进行的分析,可为供同类装置生产满足国Ⅴ排放标准柴油参考。     

原油蒸馏装置降低直馏柴油收率操作优化

中国石油独山子石化分公司炼油一部原油蒸馏装置目前主要加工管输哈萨克斯坦原油、克拉玛依玛湖原油和南疆牙哈原油,该装置设计混合柴油收率为31%。近些年市场对柴油需求日渐减少,为了缓解柴油库存压力,缓解因原油加工量低、乙烯装置直供石脑油量不足的情况,通过实施常压蒸馏装置及减压蒸馏装置侧线流程调整,优化常压蒸馏塔操作,从而降低直馏柴油收率至26.06%,优化了公司产品分布,对提高公司整体运行效益做出了突出贡献。