超临界CO_2作用下双酚A型聚碳酸酯的诱导结晶和熔融行为

采用差示扫描量热法(DSC)研究了在超临界CO2作用下,温度、压力和共溶剂对双酚A型聚碳酸酯(BAPC)的结晶和熔融行为的影响.结果表明,超临界CO2能使双酚A型聚碳酸酯(BAPC)在其玻璃化转变温度下结晶.CO2是非极性流体,加入共溶剂能增加超临界流体的极性,或是与溶质形成氢键,从而大大提高流体的溶解能力.少量共溶剂的加入使BAPC的结晶更加完善,并能使其在更低的温度和压力条件下结晶.     

超临界CO2作用下BAPC的诱导结晶和熔融行为

采用DSC,WAXD研究了在超临界CO2作用下,温度、压力和共溶剂对双酚A型聚碳酸酯(BAPC)的结晶和熔融行为的影响.结果表明,超临界CO2 显著降低BAPC的结晶温度;少量共溶剂的加入使BAPC的结晶更加完善,BAPC晶体是单斜晶子;超临界CO2诱导结晶并未引起预聚体官能团的改变.     

固相缩聚法合成双酚A型聚碳酸酯的催化剂筛选

采用固相缩聚(SSP)法,以双酚A(BPA)和碳酸二苯酯(DPC)为原料,在不同催化剂的作用下,反应得到双酚A型聚碳酸酯(BAPC)。测定了产物的特性黏数和色差,并对产物进行了傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H–NMR)和热重(TG)分析。结果表明,四苯硼钠(Na TPB)为较优的催化剂,在1 mol的BPA中加入催化剂Na TPB用量为1×10–4 mol时,通过非光气熔融酯交换法合成并经部分结晶处理、筛分得到180~250μm预聚物颗粒,其在210℃、近真空(压力100 Pa)条件下,采用SSP法,反应3 h,可得色差较小(0.52%)、特性黏数为90.36 m L/g、热稳定性良好的BAPC。     

超临界CO2作用下BAPO的诱导结晶和熔融行为

采用DSC，WAXD研究了在超临界CO2作用下，温度、压力和共溶剂对双酚A型聚碳酸酯（BAPC）的结晶和熔融行为的影响。结果表明，超临界CO2显著降低BAPC的结晶温度；少量共溶剂的加入使BAPC的结晶更加完善，BAPC晶体是单斜晶子；超临界CO2诱导结晶并未引起预聚体官能团的改变。     

双酚A聚碳酸酯合成新方法的研究进展

介绍了双酚A聚碳酸酯不同于工业生产中常用的光气法和熔融酯交换法的3种新的合成方法,即固相缩聚法、开环聚合法、完全非光气法的实施方法、主要特点及其新进展,探讨了各种方法存在的主要问题以及对生成的聚合物结构和性能的影响。固相缩聚是由预聚物结晶后在固相缩聚,可以获得结晶型双酚A聚碳酸酯并提高聚合物质量;开环聚合法首先合成环状碳酸酯低聚物再开环聚合得到聚合物,可以获得很高分子质量聚合物;完全非光气法在合成过程中完全避免了光气的使用,环境友好,聚合物质量高,很有发展前景。     

含携带剂超临界CO_2诱导聚碳酸酯结晶的研究

利用含甲醇携带剂的超临界CO2(ScCO2)对由双酚A(BPA)和碳酸二苯酯(DPC)合成的聚碳酸酯(PC)预聚物进行了诱导结晶,所得结晶预聚物经固相缩聚得到了高分子量PC。采用凝胶渗透色谱(GPC)测定了产物分子量,并通过差示扫描量热仪(DSC)和X射线衍射仪(XRD)对产物进行了测试表征;考察了压力、温度和诱导时间等因素对PC结晶度的影响,以及不同结晶度的预聚物对缩聚产物分子量的影响。结果表明:随着温度的升高,PC结晶度先升后降,理想结晶温度为90℃;另外,结晶度随着压力的增大而增大,较佳的结晶压力为30 MPa;此外,在较高温度下PC预聚物的诱导结晶速度加快,并且相同条件下预聚物结晶度越大缩聚产物的分子量越大。     

固相缩聚合成高分子量双酚A型聚碳酸酯

研究了以碳酸二苯酯和双酚A为原料,有机胺为催化剂,固相缩聚法合成高分子量双酚A型聚碳酸酯(BPA–PC)的新工艺。探究了预聚体粉料颗粒大小、缩聚温度、缩聚时间、预聚体分子量及官能团比例等工艺条件对产品性能的影响。结果表明,以四乙基氢氧化铵为催化剂,大于60目(小于250μm)的预聚体颗粒在210℃真空缩聚8 h,制得的缩聚体特性黏度较大。预聚体分子量越大,C6H5OH/OH官能团比例越接近1,缩聚物的分子量越大。在较佳工艺条件下,可得到数均分子量为52 572、分子量分布为1.830、熔点258℃、有一定结晶度的BPA–PC产品。     

基于3-(羟基甲基磷酰基)-2-甲基-丙酸含磷聚碳酸酯的固相缩聚

聚碳酸酯(PC)作为增长速度最快的通用工程塑料,其阻燃性难以满足日益增长的应用需求。通过熔融聚合将磷元素引入PC聚合物链中难以得到较高分子量的含磷PC。因此采用固相缩聚法,以碳酸二苯酯(DPC)、双酚A(BPA)、3-(羟基甲基磷酰基)-2-甲基-丙酸为原料合成得到了含磷PC,分别通过NMR、GPC、DSC和TG对所得含磷聚碳酸酯的结构、分子量和分子量分布、玻璃化温度、热稳定性等进行了测试和表征。结果表明:通过固相缩聚可以明显提高含磷PC的分子量、玻璃化温度和初始分解温度;经固相缩聚后,含磷PC的数均分子量由2950 g/mol提高到10 900 g/mol;玻璃化转变温度由86℃提高到133℃;初始分解温度由238.8℃提高到361.3℃。     

PET固相缩聚工艺技术分析

综述了聚酯(PET)固相缩聚过程特点,重点对比分析了Bepex、Buhler、Sinco及Dupont的NG3连续固相缩聚工艺、关键设备构型及主要操作参数。PET固相缩聚过程中结晶增长与缩聚反应共存并互相耦合,因而结晶工序是固相缩聚工艺的重要组成部分,也是各工艺专利商的专利技术之所在。有效的结晶增长、结晶形态与缩聚反应的解耦合是强化固相缩聚技术的科学基础。     

非光气熔融酯交换法制备芳香族聚碳酸酯合成技术研究

以碳酸二甲酯（DMC）、苯酚（PH）、双酚A(BPA)为主要原料,合成了芳香族双酚A型聚碳酸酯（PC）,选取出酯交换反应合成碳酸二苯酯（DPC）和酯化熔融缩聚合成PC的工艺流程,重点考察了酯化工序中的酯化温度、酯化时间和缩聚工序过程中的缩聚温度、缩聚时间以及PC切粒方式等控制要点[1]。确定了制备出最优良的PC树脂的几个具体制备工艺条件：第一级酯化温度230～235℃,酯化时间约135 min;第二级酯化温度235～240℃,酯化时间约150 min;第三级酯化温度240～245℃,酯化时间约30 min;缩聚温度250～255℃,缩聚时间120 min。