碳基固体酸在硝基苯加氢制备对氨基苯酚中的应用

考察了以马铃薯淀粉为碳源制备的碳基固体酸催化剂和质量分数3%的Pt/C为加氢催化剂作用下硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应条件，在以酸度为2.316mmol/g的固体酸为酸性催化剂时，优化的反应条件下硝基苯的转化率100%，对氨基苯酚的选择性67.6%。总结了硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应机理：(1)硝基苯在Pt/C催化剂上发生加氢反应生成中间产物苯基羟胺；(2)苯基羟胺在固体酸催化剂上发生Bamberger重排反应生成对氨基苯酚；(3)主要的副反应包括：苯基羟胺进一步加氢生成苯胺，苯基羟胺歧化反应生成苯胺和亚硝基苯，苯基羟胺与亚硝基苯发生缩合反应生成副产物氧化偶氮苯。通过机理分析和实验验证，提出要提高对氨基苯酚的收率，需综合考虑硝基苯加氢过程和Bamberger重排反应过程。     

N-(2-甲基)苯基羟胺的合成新工艺

[目的]N-(2-甲基)苯基羟胺是一种重要农药中间体,用选择性还原方法进行合成。[方法]以邻硝基甲苯为主要原料,经Raney Ni-水合肼还原制备N-(2-甲基)苯基羟胺。[结果]在优化的反应条件下,N-(2-甲基)苯基羟胺的反应收率为78.5%。加入适量SiO~2颗粒后,反应收率可达90.2%。补加适量催化剂后,Raney Ni可套用1次。由于N-(2-甲基苯基)羟胺在空气中不稳定,尝试了进一步与氯甲酸甲酯反应制备N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯,2步总收率85.7%(含量为98.2%),其结构经氢谱核磁分析确证。[结论]N-(2-甲基)苯基羟胺合成工艺具有生产成本低、收率高和易于工业化生产等优点。     

N-(2-甲基苯基)羟胺的合成工艺改进研究

以邻硝基甲苯为主要原料,经甲酸铵-锌粉还原制备了N-(2-甲基苯基)羟胺。考察了还原剂种类、还原温度和时间对反应的影响,对反应的后处理过程进行了简化。改进后的工艺具有生产成本低、收率高、操作简便和宜于工业化生产等优点。由于N-(2-甲基苯基)羟胺在空气中不稳定,尝试了将该步反应与制备N-羟基-N-(2-甲基苯基)氨基甲酸甲酯的反应连续进行,取得了较好的效果。     

苯基羟胺在无机酸溶液中转位的研究

采用分光光度法研究硫酸、磷酸和盐酸溶液体系对苯基羟胺转位重排的影响。试验表明 ,随着酸浓度的增加和温度的升高 ,苯基羟胺重排成对氨基苯酚的转化率上升 ,盐酸无法使苯基羟胺完全转位 ,磷酸的催化转位效果优于硫酸和盐酸。在 75°C、氢离子浓度为 0 .6mol/L的磷酸溶液中转位重排 30 min,苯基羟胺可 1 0 0 %转化为对氨基苯酚     

溶剂对硝基苯选择性加氢合成苯基羟胺的影响

以硝基苯为原料，选用质量分数5%的Pt/C为催化剂，在室温和常压下研究不同含氮类溶剂对硝基苯选择性加氢苯基羟胺选择性的影响。使用吗啉类溶剂时，苯基羟胺选择性达99.7%。对N-甲基吗啉进行稀释后，可降低对催化剂的“毒化”作用。实验结果表明，稀释后的N-甲基吗啉为溶剂，在不影响苯基羟胺选择性的前提下，可缩短反应时间，并反映了不同溶剂对反应的影响。催化剂重复使用3次，选择性均达到94%以上。     

吡唑醚菌酯的主要中间体N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯的合成工艺改进

介绍了以邻硝基甲苯为起始原料,经锌粉还原法制备吡唑醚菌酯的主要中间体N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯的工艺改进。重点解决了邻甲基苯基羟胺不稳定问题,3步总收率达到69%,纯度超过98%。     

N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺的合成

N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺是以2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯和水合肼为原料合成的,考察了催化剂中Pt含量,原材料配比,水合肼滴加时间和反应温度N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺收率的影响。在最优条件下,N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺的收率为95.0%以上,该路线简单经济,条件温和,收率高,适合工业化生产。     

不同介质对硝基苯选择还原制备苯基羟胺的影响

本论文主要探讨在室温常压下CO2-H2O体系中加入不同有机溶剂和无机盐电解质对硝基苯选择还原制备苯基羟胺反应的影响。通过实验发现，在CO2-H2O体系中加入有机溶剂降低反应速率，加入无机盐电解质提高反应速率，并分析其原因。     

液质联用技术对芳硝基物还原制芳香羟胺反应的研究

采用高效液相色谱-电喷雾质谱联用技术对芳硝基化合物选择性还原制羟胺的反应液进行直接分析,并对组分的结构进行了归属。对于不同溶剂中铁氧化物催化水合肼还原邻二硝基苯为邻硝基苯基羟胺的反应,分析表明,质子溶剂有利于邻二硝基苯还原,相同实验条件下,异丙醇为溶剂的反应体系中原料邻二硝基苯转化率高;乙醚为溶剂的反应体系中产物邻硝基苯基羟胺的选择性高。对于面包酵母还原芳硝基化合物制芳香羟胺的反应,芳环上具有吸电子取代基时,有利于得到芳香羟胺,在实验所选的一系列芳硝基化合物中,对1,2-二氰基-4-硝基苯还原的羟胺选择性大于98%。     

N-(2-甲基苯基)羟胺的合成工艺研究

以Zn-NH4Cl还原体系为基础进行苯基羟胺合成工艺系统研究,发现少量胺的添加物可以有效抑制羟胺产物继续还原为胺的进程。研究了不同溶剂、酸度对于反应的影响,优选出的工艺体系收率达到72%,较先前报道大幅度提升。     

新方法合成对氨基苯酚

为改善对氨基苯酚的反应条件,提高其收率,以硝基苯为原料,十二烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂,首次氢化制得对氨基苯酚。对反应时间、搅拌速率、催化剂用量、温度、硫酸浓度等条件进行研究。通过优化工艺条件,得到高纯度、较高收率的对氨基苯酚产品。结果表明:这种方法具有很强的适用性,值得普遍推广。     

对氨基苯酚电合成的工业化开发研究

采用 10 0 0L阴极转动分隔式电解槽 ,研究了硝基苯电解合成对氨基苯酚 (PAP)的工业化放大过程。当电解电流为 30 0 0～ 36 0 0A时 ,硝基苯电解的平均电流效率为 6 0 % ,硝基苯的平均转化率为 91% ,PAP平均收率为 6 7.6 % ,直流电单耗为 7.34kW·h/kgPAP。电解合成的PAP纯度在 97%以上 ,熔点平均为 187.2～ 188.4℃。     

硝基苯选择加氢制对氨基苯酚的研究(Ⅱ)——以Pd/Al_2O_3作催化剂的合成方法

本文研究了以Pd/Al_2O_3为催化剂,在酸性介质中硝基苯选择催化合成对氨基苯酚的反应。添加DMSO可明显提高反应选择性。在选定较佳条件下,硝基苯转化率为56.0％,对氨基苯酚选择性为55.6％。     

硝基苯催化加氢制对氨基苯酚工艺研究

介绍了硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的工艺路线 ,并对其影响因素进行了探讨 ,得出最佳制备工艺 ,即在 85℃、硫酸含量 1 7%、体积比 6 .6、氢压 0 .2MPa、反应时间 2h等条件下 ,硝基苯转化率为81 .9% ,对氨基苯酚选择性 98.9%。     

硝基苯催化加氢制对氨基苯酚工艺研究

介绍了硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚的合成工艺，对其三种后处理方法进行了讨论，对废水处理提供了可行的实施方案。     

贝诺酯的合成进展

贝诺酯是效果较好的非甾体类解热镇痛药，也是阿司匹林与扑热息痛成酯结构修饰的产物。本文综述了贝诺酯的合成工艺线路．井对各种方法进行了比较分析。     

电合成对氨基苯酚的研究(Ⅱ)——最佳反应条件的选择及成对电解的探讨

本文确定了直接电还原和以锌盐为媒质的间接电还原硝基苯为对氨基苯酚的优选条件;并对成对电解作了初步研究。结果表明直接和间接电还原硝基苯为对氨基苯酚都有重要的实用价值,成对电解也是可行的。     

硝基苯还原合成对氨基苯酚的研究进展

评述了硝基苯化学还原法、催化加氢法、电化学还原法和一氧化碳还原法等合成对氨基苯酚的最新研究进展 ,认为对硝基苯还原法新技术的深入研究有利于医药和染料等行业的进一步发展 ,具有很好的社会和经济效益。     

值得氯碱厂开发生产的加氢产品

介绍了利用氯碱厂的副产氢气可开发生产苯胺、异丙胺、糠胺、对氨基苯酚、四氢呋喃、乙酰丙醇、哌啶等近10种有一定市场和发展前景的精细化工产品,简要叙述了这些产品的生产过程及主要用途。     

对氨基苯酚合成工艺的改进

介绍了对氨基苯酚的一种合成工艺 ,探讨了反应条件对产品收率的影响 ,初步得出了适宜的工艺条件。本法具有综合成本较低、操作方便、设备简单等优点