二(2-乙基己基)二硫代磷酸对镅和稀土元素协同萃取的研究

研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸(DEHDTP)和三辛基氧磷(TOPO)、4,7-二苯基-1,10-邻二氮菲(DPPHEN)、三辛基硫磷(TOPS)三种协萃剂对Am^3 、Nd^3 、Eu^3 、Tm^3 的协同(混合)萃取行为。TOPO和DPPHEN有很强的协萃能力,并提高了镅和稀土元素之间的分离系数,前者β(Am/Eu)=3．9,后者β(Am/Eu)=2,而TOPS几乎没有协萃作用。在常量稀土离子存在时分离系数进一步提高,TOPO的β(Am/Eu)=71,DPPHEN的β(Am/Eu)=3。     

二苯基二硫代膦酸对镅和稀土元素萃取行为的研究

研究了二苯基二硫代膦酸（DPDTPI）/二甲苯溶液在HClO4-NaClO4体系中对镅和13种稀土元素的萃取行为,测定了各元素的分配比。结果表明,DPDTPI对镅和其它13种稀土元素的萃取能力较弱,但镅与铕的分离因数达到4.4。     

一元烷基磷（膦）酸对镅,钕,铕的萃取

测定了８种一元烷基磷（膦）酸（ＨＬ）在不同ｐＨ和不同萃取剂浓度下对示踪量三价镅、钕、铕的萃取分配比Ｄ。萃取剂包括２种二烷基磷酸（ＲＯ）２ＰＯＯＨ、５种烷基膦酸单烷基酯（ＲＯ）ＲＰＯＯＨ和１种二烷基次膦酸Ｒ２ＰＯＯＨ，其中Ｒ是正辛基、仲辛基或异辛基。由ｌｇＤ－ｐＨ和ｌｇＤ－ｌｇｃＨ２Ｌ２直线的斜率分析可知，这３种元素的萃取反应是相同的。计算了各萃取反应的表观平衡常数Ｋｅｘ。铕的被萃取能力最强，镅和钕的被萃取能力接近，在大多数情况下，镅稍低于钕。随着萃取剂分子中ＲＯ基团被Ｒ基团取代及正辛基被仲辛基或异辛基取代，萃取能力明显下降，分离因数βＥｕ／Ａｍ和βＮｄ／Ａｍ略呈上升趋势。     

HBTMPDTP-TBP协同萃取示踪量镅和铕的研究

进行了ＨＢＴＭＰＤＴＰ－ＴＢＰ／煤油从１．０ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ３介质中协同萃取分离示量Ａｍ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的研究。考察了ＴＢＰ浓度和平衡水相ＰＨ值对Ａｍ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）分配比的影响。研究结果表明,当ＰＨ〉２．５时,分离因数β（Ａｍ／Ｅｕ）大于２００,能够满足分离Ａｍ（Ⅲ）和Ｅdisplay status     

二(2-乙基己基)磷酸萃取镅和铕的机理研究

一、引言 对二(2-乙基已基)磷酸(HDEHP)从纯硝酸水相中萃取镅(Ⅲ)和铕(Ⅲ)的机理,有人认为萃合物是M(HA_2)_25[M为三价金属元素,A~-为(DEHP)~-],有人则认为是MA_3(HA)_3。水相含有DTPA和乳酸时,文献[3]认为乳酸根(L~-)未进入萃合物,而文献[4]则认为乳酸根进入了萃合物。鉴于这些不一致的情形,本文作了研究。     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸从不同水相介质中萃取示踪量的镅和铕

研究了二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)/正十二烷对不同水相介质中示踪量Am3 和Eu3 的萃取性能。结果表明,在水相介质为LiNO3,NaNO3,KNO3的体系中,3种阳离子Li ,Na ,K 对萃取没有显著影响;在水相介质为NaNO3,Na2SO4,NaClO4,NaCl,NaBr的体系中,不同阴离子对Am3 和Eu3 的萃取有一定影响。在水相介质为LiNO3,NaNO3,KNO3,NaCl,NaBr的体系中,分离因数均达到103以上,对Am3 和Eu3 有良好的分离效果;而在Na2SO4和NaClO4体系中,分离因数只有50和500左右,分离效果相对较差。     

Cyanex301和Cyanex302对镅和稀土元素的萃取研究

用二烷基一硫代膦酸（Ｃｙａｎｅｘ３０２）和二烷基二硫代膦酸（Ｃｙａｎｅｘ３０１）作萃取剂，环己烷作稀释剂，研究了它们对示踪量镅和铕的萃取行为及在常量镧存在时，Ｃｙａｎｅｘ３０１对镅、镧、铕和铥的萃取。结果表明，Ｃｙａｎｅｘ３０１和Ｃｙａｎｅｘ３０２萃取示踪量镅和铕时，镅与铕的萃取行为极其相似，但有常量稀土存在时，Ｃｙａｎｅｘ３０１对镅有明显的选择性，镅与铕的分离因数接近２００；稀土元素的萃取顺序为：ＤＴｍ＞ＤＥｕ＞ＤＬａ。     

2 iPr-BTP对镅和稀土元素的萃取行为研究

以正十二烷／30％辛醇溶液为稀释剂，研究了2,6-双（5,6-二异丙基-1，2，4-三唑-3）吡啶（iPr-BTP）在硝酸介质中对镅和15种稀土元素的萃取行为，测定了各元素的萃取分配比，实验考察了水相酸度、iPr-BTP浓度、稀释剂组成、萃取时间、离子强度对萃取Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）分配比的影响。iPr-BTP对镅萃取5rnin可达到平衡，而对铕的萃取动力学则较为缓慢，15min后方达到萃取平衡。硝酸浓度在0．2～1．0mol／L范围内时，Am／Eu的分配比基本不变。     

5,7—二溴—8—羟基喹啉与含N协配体双镅和铕的萃取研究

研究了在实验温度为２５℃，水相为硝酸介质，离子强度有０．１ｍｏｌ／ｋｇ，氯仿为稀释剂时，５，７－二溴－８－８羟基喹啉单独萃取及其与２，２′联吡啶，２，９－二甲基－１，１０－啡绕啉，４，７－二苯基－１，１０－啡绕啉对三价镅和铕的协同萃取，结果表明，５，７－二溴－８－二羟基喹啉对镅的萃取能力略高于铕，分离因数βＡｍ／Ｅｕ为１．２，３种协萃剂的协萃能力依次为；４，７－二苯基－１，１０－啡绕啉〉２，２′－     

N,N-二乙胺甲酰甲撑膦酸二己酯萃取硝酸和稀土元素的研究

本文叙述了N,N—二乙胺甲酰甲撑膦酸二己酯(DHDECMP)萃取硝酸和硝酸钕的各种影响因素;测定了它们的萃合物组成及萃取反应热;计算了萃取硝酸的表观平衡常数K_(H1)和K_(H2);观察了稀土组元素的分配特征。     

铜盐沉淀法纯化二—（2—乙基己基）磷酸

二-（2-乙基己基）磷酸（HDEHP）是一使用广泛的有机磷萃取剂。市售HDEHP通常不纯,其含量约为95％,有时甚至不到90％,其中的杂质对HDEHP的萃取性能影响很大,因此,使用前须纯化。 居克飞等研究给出了它的纯化步骤,但据此进行纯化时遇到了很多问题。后又根据McDowell等的纯化方法进行了实验,并对上述方法进行了比较。结果表明:这两种方法的纯化原理都是利用HDEHP的铜盐能溶于有机溶剂而一些杂质不溶这一特性达到纯化目的;而且,HDEHP的铜盐在丙酮中能结晶析出,而一些杂质则不能,仍留在有机相中而被分离出去。但在制备HDEHP的铜盐时,居克飞等先用CuSO4和NaOH制成Cu（OH）2浆液,再与用有机溶剂稀     

二（2—乙基己基）亚砜和磷酸三丁酯萃取铀,钍性能的比较

对二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)和磷酸三丁酯(TBP)萃取Th、U的性能进行了比较,研究了水相HNO_3浓度、萃取剂浓度、温度等因素对萃取Th、U的影响。DEHSO与U、Th和HNO_3形成的萃合物为UO_2(NO_3)_2·2DEHSO,Th(NO_3)_4·2DEHSO和HNO_3·DEHSO。在本实验浓度条件下测得萃取U、Th及NHO_3反应的平衡常数为14.9、0.027、0.13,U、Th萃取反应的热焓为-44.30和-42.50kJ/mol。同时试验了有机相中U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)的反萃。     

酰胺荚醚对Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）的萃取行为研究 Ⅱ萃取势力？…

以４０％辛醇／煤油为稀释剂,研究了３种荚醚：Ｎ,Ｎ,Ｎ＾’,Ｎ＾’－四丁基－３－戊二酰胺（ＴＢＯＰＤＡ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ＾’,Ｎ＾’－四异丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴｉＢＯＰＤＡ）和Ｎ,Ｎ,Ｎ＾’,Ｎ＾’－四丁基－３,６－二氧－辛二酰胺（ＴＢＤＯＯＤＡ）在硝酯介质中对Ａｍ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的萃取热力学。ＴＢＯＰＤＡ、ＴｉＢＯＰＤＡ和ＴＢＤＯＯＤＡ萃取镅的反应焓变分别为：－８０．５４、－８１．９９和－７５     

二氯苯基二硫代膦酸萃取Am^3＋和三价镧系元素的研究

研究了二氯苯基二硫代膦酸（DCPDTPI）对示踪量Am^3 和Eu^3 的萃取,实验结果表明,此萃取剂优先萃取Am^3 ,当萃取剂浓度为0．1mol/L,pH=2.73时,最大的分离因数β（Am^3 /Eu^3 )max=8。用ICP－MS法同时测定了DCPDTPI对除钷以外的所有镧系元素的萃取分配比,并计算了Am^3 与这些元素的分离因数。     

二(2-乙基己基)膦酸萃取Er(Ⅲ)的动力学和机理

一、引言 H(DEHP)是HEH(EHP)和HDEHP的同系物,它们的结构分别为:HDEHP,(GO)_2PO(OH);HEH(EHP),(GO)(G)PO(OH);H(DEHP),(G)_2PO(OH)。其中G为2-乙基已基。 希土元素萃取分离工艺化学表明,溶剂萃取希土元素对酸度的依赖关系及相邻希土元素间的分离因素值是选择萃取剂时应优先考虑的因素。HDEHP萃取剂对中、重希士元素反萃酸度高,HEH(EHP)是一个优良萃取剂,但对Er,Tm,Yb,Lu的反萃仍需5mol/l的酸。由于H(DEHP)分子中不含酯氧原子,使得它的pK_a值比HDEHP和HEH(EHP)的高。从而,用H(DEHP)萃取希土元素时需要的水相酸度更低,反萃更容易。而且H(DEHP)     

二氯苯基二硫代膦酸萃取Am~(3+)和三价镧系元素的研究

研究了二氯苯基二硫代膦酸 (DCPDTPI)对示踪量Am3+ 和Eu3+ 的萃取。实验结果表明 ,此萃取剂优先萃取Am3+ ,当萃取剂浓度为 0 1mol/L ,pH =2 73时 ,最大的分离因数β(Am3+ /Eu3+ ) max=8。用ICP MS法同时测定了DCPDTPI对除钷以外的所有镧系元素的萃取分配比 ,并计算了Am3+ 与这些元素的分离因数     

Am^3＋与二（2,4,4—三甲基戊基）二硫代膦酸配合物的f—f吸收光谱研究

制备了锕系离子Ａｍ３＋与二（２，４，４，－三甲基戊基）二硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＤＴＰ）的配合物溶液，测得了配合物的ｆ－ｆ吸收光谱。对Ａｍ３＋－ＨＢＴＭＰＤＴＰ４种对称结构配合物的吸收光谱进行了计算，通过对实验谱和计算谱的比较进行了谱图解析和指认。结果表明，Ａｍ３＋－ＨＢＴＭＰＤＴＰ配合物的最大可能的构型是八配位立方体。还对ＨＢＴＭＰＤＴＰ萃取镅的行为进行了讨论。     

N—（2—乙基）己基己内酰胺对主要裂片元素的萃取及γ辐照对萃取行为的影响

研究了N-(2-乙基)己基己内酰胺(EHCLA)和磷酸三丁酯(TBP)从硝酸介质中对主要裂片元素锆、铌和钌的萃取性质,以及辐照对EHCLA及TBP萃取性质的影响,结果表明,EHCLA的萃取性质类似于TBP。EHCLA的辐照稳定性比TBP好,特别是辐照对萃取锆的影响比TBP萃取锆小得多。