环己二酮类化合物的研究进展

环己二酮类除草剂以乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)或对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)为靶标酶,具有作用机理独特、安全、高效、低毒等特点,是目前最具发展潜力的除草性化合物之一。从靶标酶划分的角度综述了近几年来1,3-环己二酮类除草剂的研究近况,展望了其发展前景。     

1,4-环己二酮的合成研究

介绍了用对苯二酚合成1,4-环己二酮的工艺路线，试验选择了适合于工业化生产的工艺条件。     

芳氧苯氧丙酸酯和环己二酮类除草剂的作用机制

报道了两类除草剂芳氧苯氧丙酸酯和环己二酮的四种主要除的草作用机制。其中,ＡＣＣ酶是它们公认的作用靶标;膜电位去极化是目前仍在争议中的作用机制;三酮类ＣＨＤ能够抑制ＨＰＰＤ酶的活性;肟醚类ＣＨＤ则可作为光电子传递抑制剂。文中还介绍了基于ＡＣＣ酶设计的新抑制剂。     

1，4-环己二酮单乙二醇缩酮的合成研究

对1,4-环已二酮的单保护反应进行了研究,在自制催化荆催化下,用n(乙二醇)∶n(1,4-环己二酮)=1∶1进行脱水缩合反应,在环己烷溶液中除去部分未保护的原料,在乙酸乙酯中用亚硫酸氢钠提取单保护产物,用10%的碳酸钠脱去亚硫酸氢钠,结晶精制而得产品1,4-环己二酮单乙二醇缩酮[1,4-二氧杂螺(4,5)癸烷-8-酮],收率为68.2%,气相色谱测定其纯度为99.8%.     

除草剂环嗪酮的毒性研究

本文报道了环嗪酮对小鼠的急性、微核和睾丸染色体畸变试验的研究结果。环嗪酮对小鼠经口ＬＤ５０为１２６４．８８毫克／公斤／小鼠骨髓微核试验及睾丸染色体畸变试验结果为阴性。     

卡尔费休容量法测定1,3-环己二酮水分

目的:建立测定1,3-环己二酮水分的方法。方法:运用卡氏容量法测水分。结果:选用醛酮专用试剂,能够准确测定1,3-环己二酮水分。结论:卡尔费休容量法简便,快速、可靠。     

环己二酮类除草剂的研究进展

对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)和乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)是化学除草剂重要的标靶酶,就HPPD和ACCase抑制剂的发现历史、作用机理、构效关系及其合成方法分别做综述.基于环己二酮类化合物对HPPD和ACCase均有抑制作用,提出以HPPD和ACCase为双重标靶酶,设计出具有HPPD和ACCase双重抑制剂活性的新型除草剂将是除草剂研究的一个崭新的方向.     

除草剂磺草酮的合成方法

磺草酮是捷利康公司80年代开发的新颖玉米田苗后除草剂。现已在美国、欧洲等许多国家获得广泛应用。由于磺黄酮的特殊作用机制,使得它对玉米田的阔叶杂草和禾本科杂草都有良好的防除效果。它对玉米有极好的安全性,对下茬作物亦同样安全。     

水田除草剂环苯草酮

概述了水田除草剂环苯草酮的化学名称、理化性质、毒性、作用机理、专利、合成方法与应用等.     

离子液体中双新戊二醇缩1,4-环己二酮的合成

以离子液体[Bmim]BF4为溶剂和催化剂,对液晶材料中间体双新戊二醇缩1,4-环己二酮(双缩酮)的合成进行了研究。结果表明,1,4-环己二酮与新戊二醇在室温下搅拌反应2 h,产物双新戊二醇缩1,4-环己二酮收率达到95.5%,产物纯度达到99%(GC)以上。     

反相高效液相色谱法测定1,3-环己二酮

采用高效液相色谱法,使用XDB-C_(18)柱和紫外检测器,对试样进行分离和定量分析。结果表明,1,3-环己二酮的线性相关系数为0.999 9,变异系数为0.48%,平均回收率为99.94%。实验证明,在所采用的色谱条件下,1,3-环己二酮以烯醇式结构存在,增加流动相的酸度,能有效改善1,3-环己二酮色谱峰的对称性。     

具有生物活性的1,3-环己二酮类化合物研究评述

综述了1,3-环己二酮类化合物作为杀虫、除草、杀菌和植物生长调节剂研究的进展情况,包括2-酰胺基-1,3-环己二酮类化合物、2-烷基(芳基)-1,3-环己二酮类化合物、乙酰辅酶A抑制剂类1,3-环己二酮化合物和2-酰基-1,3-环己二酮类化合物。     

间苯二酚还原制备1,3-环己二酮的连续流技术开发

针对间苯二酚釜式加氢反应中存在的安全隐患显著、返混严重等问题,研究了间苯二酚通过连续流反应技术催化加氢合成1,3-环己二酮。结果表明,金属催化剂的催化性能大小为Pd>Ru>Ni;以5%Pd/C粉末催化剂为例,将反应器从釜式反应器转移至固定床反应器明显抑制了过度还原副产物的生成,可实现反应选择性>99.9%;Pd负载的颗粒催化剂比起粉末催化剂展现出更好的稳定性,使用5%Pd/Al₂O₃颗粒催化剂在415 min内可得到1,3-环己二酮的质量分数为63.2%的气体,并可通过水洗实现催化剂再生,连续加氢工艺操作简单、安全、高效。     

亚硝酸异戊酯氧化环己酮制1,2-环己二酮的研究

研究了酸性环境下亚硝酸异戊酯氧化环己酮合成1,2-环己二酮的反应。通过优化亚硝酸异戊酯与环己酮的比例,硫酸浓度以及原料的浓度等条件,使得1,2-环己二酮的收率达到76%。     

2,2''''-亚甲基双(1,3-环己二酮)的制备

以水为溶剂,1,3-环己二酮与甲醛和二甲胺进行Mannich反应,生成2-亚甲基(1,3-环己二酮),该生成物进而与1,3-环己二酮经Michael缩合,得到2,2'-亚甲基双(1,3-环己二酮)粗产物,将其采用弱碱中和的简单分离方法进行提纯,所得最终产物中2,2'-亚甲基双(1,3-环己二酮)纯度为99.8%(质量分数),收率为92.8%;考察了反应温度、时间、pH及提纯用碱的种类对反应产物收率和纯度的影响;最佳制备条件为20℃、2.5 h、pH=6、弱碱NaHSO3中和,整个制备过程操作简单,成本较低.     

2,2＇-亚甲基双（1,3-环己二酮）的制备

以水为溶剂,1,3-环己二酮与甲醛和二甲胺进行Mannich反应,生成2-亚甲基（1,3-环己二酮）,该生成物进而与1,3-环己二酮经Michael缩合,得到2,2＇-亚甲基双（1,3-环己二酮）粗产物,将其采用弱碱中和的简单分离方法进行提纯,所得最终产物中2,2＇-亚甲基双（1,3-环己二酮）纯度为99.8%（质量分数）,收率为92.8%;考察了反应温度、时间、pH及提纯用碱的种类对反应产物收率和纯度的影响;最佳制备条件为：20℃、2.5 h、pH=6、弱碱NaHSO3中和,整个制备过程操作简单,成本较低.     

3,4-己二酮的合成研究

一分子丙酸乙酯与二分子金属钠还原缩合，以５１．６％的产率制得丙偶姻，丙偶姻用乙酸铜氧化而得到产率为６９．４％的３，４－己二酮。通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ对产物的结构进行了表征。