甲醇制丙烯反应中磷改性对HZSM-5催化剂的影响

通过等体积浸渍法制备P改性HZSM-5催化剂,考察了不同程度的P改性对HZSM-5催化剂表征及催化性能的影响。实验结果表明,P改性后的催化剂的强酸位明显减弱,弱酸位有所增强。在P质量分数为0％～0．500％的范围内进行改性时,随着P质量分数的增加,P-HZSM-5催化剂的比表面积、微孔体积逐渐变小,平均孔径增大。但催化剂骨架结构保持不变,结晶度几乎不发生改变。相对于 P改性之前,催化剂的稳定性有了显著的提高,丙烯的选择性明显增加。且当P的质量分数为0．250％时,丙烯选择性最高可达54．6％。     

HZSM-5催化甲醇制丙烯反应动力学

在等温固定床反应器中考察了HZSM-5分子筛催化剂催化甲醇制丙烯（MTP）反应产物分布随空时（05～12 min）和反应温度（400～500 ℃）的变化规律.根据实验结果,提出新的产物集总方法.将反应产物集总为甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C4、C5+等物质|结合HZSM-5催化剂上MTP反应的特点,在平行反应网络的基础上加入了高碳烃类与低碳烯烃间的转化步骤,以Runge-Kutta法求解动力学方程,用非线性最小二乘曲线拟合得到模型参数,建立考虑产物间相互转化的HZSM-5催化甲醇制丙烯反应动力学模型,通过统计检验验证了所建模型以及估值结果的可靠性.模拟值与实验结果的对比表明:该模型能够准确地反映MTP反应主要产物分布随温度和空时的变化规律,并能体现产物间的相互转化.     

甲醇制丙烯分子筛催化剂废弃物超细化工艺研究

为了实现甲醇制丙烯用分子筛催化剂因积碳失活废弃物的资源化利用,利用行星磨对其进行了超细化处理,系统探讨了球磨工艺参数对超细化工艺的影响。结果表明,在球磨时间为9 h,球磨转速为360 r/min,球料质量比为5:1,直径分别为1,3,5 mm的研磨球质量配比为60%:30%:10%的最佳球磨工艺参数下,可以批量获得中位粒径为1.94μm的废弃甲醇制丙烯用分子筛催化剂超细粉体。     

反应条件对改性ZSM-5催化裂化性能的影响

将ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５４６的ＮａＺＳＭ ５沸石用ＨＣｌ、ＮＨ４Ｃｌ、ＬａＣｌ３进行改性,并对改性样品进行水热处理（７３０℃,５ｈ,１００％水蒸汽）。用正十六烷裂解反应考察改性样品水热处理后的催化性能,并研究了反应条件对正十六烷裂解活性和选择性的影响。结果表明,低温有利于提高汽油选择性,高剂油比有利于提高活性。     

甲醇在ZSM-5沸石上的吸附

ZSM-5沸石具有特殊的形状选择性和催化活性,在石油和化学工业中有广泛的用途。国外在60年代末已合成了这种沸石;70年代中期我国亦开始研究并合成了这种沸石。目前,国内很多单位对ZSM系列     

在ZSM-5分子筛催化剂上甲苯用甲醇进行烷基化性能的研究

本文研究了 ZSM-5沸石分子筛催化剂的不同改性方法.并发现了一种新的改性方法,通过此法改性所制得的催化剂具有较高的催化活性和对二甲苯选择性.在温度范围为723～823 K,空速范围为6～14 h~(-1)条件下,研究了该催化剂的甲苯甲醇烷基化性能.结果表明:在实验条件下,CZSM-5具有很好的催化性能.当反应温度为773 K,空速为6 h~(-1)时,甲苯转化率为30.1%,对二甲苯选择性为94.3%.     

HZ SM - 5 /整体式催化剂的制备及其在甲醇制汽油反应中的应用

采用涂覆法将 HZ SM - 5负载到堇青石整体式载体上, 研究了载体的孔直径、 浆液固含量、 溶剂及黏结 剂对负载量和负载牢固度的影响。实验结果表明, 载体的孔直径大、 浆液固含量高和以乙醇为溶剂可以提高 HZ SM - 5在整体式载体上的单次负载量, 但是却降低了 HZ SM - 5在整体式载体表面的负载牢固度, 黏结剂硅溶胶可以大幅 度提高活性组分在整体式载体表面的负载牢固度。在甲醇制汽油反应中, HZ SM - 5 /整体式催化剂表现出较高的甲 醇转化率, 在3 8 0℃时汽油收率达到3 0. 5 3%。     

多级孔ZSM-5分子筛催化剂上5-羟甲基糠醛自醚化反应

利用碱处理结合柠檬酸处理技术对商业微孔ZSM-5分子筛改性,制备了多级孔ZSM-5分子筛催化剂(ZSM-5-AT-CA)。利用XRD、N₂吸脱附、NH₃-TPD、Py-IR、²⁷Al MAS NMR等表征技术研究了ZSM-5-AT-CA催化剂的形貌结构和物理化学性质,以5-羟甲基糠醛(HMF)自醚化制双-(5-甲酰基糠基)醚(OBMF)为模型反应进一步考察其催化性能。结果表明,ZSM-5-AT-CA催化剂具有多级孔结构(微孔、介孔)、适宜酸位点浓度和强度,有利于HMF自醚化反应。多级孔ZSM-5-AT-CA催化剂在反应温度90℃时HMF转化率达到91.2%,OBMF产率为73.6%。催化剂具有良好的循环稳定性。     

NOx催化剂Cu／ZSM-5的制备

采用离子交换法合成Cu／ZSM5系列催化剂,考察催化剂分解NOx的催化活性。实验结果表明：选用ZSM-5（Si／Al25H）型分子筛为载体制得的催化剂活性最高。采用中性铜离子溶液制备的催化剂,其催化活性要好于酸性条件和碱性条件下制得的催化剂。铜离子的负载量过低或过高时催化剂降解氮氧化物的能力都不是很好,负载量约3％的催化剂降解能力较好。催化剂在高空速条件下仍具有较高的活性,具有一定的实际应用价值。     

水蒸气处理β-沸石载体对降烯烃催化剂性能的影响

应用BET、XRD和吡啶吸附红外光谱研究了高温水蒸气处理对A、C/ β-沸石催化剂性能的影响 ,并利用荧光色谱法对催化剂的催化活性进行了评价。结果表明 ,水蒸气处理 β -沸石 ,使载体中的不稳定骨架铝脱出 ,孔径由 2 .0 5× 1 0 -9/m增加到 2 .4 3× 1 0 -9/m ,酸性由 0 .4 90mmol·g-1 降低到 0 .32 9mmol·g-1 ,而 β-沸石的基本结构并未发生改变 ,催化剂的活性大大增强 ,烯烃体积分数由 4 7.39%下降到 30 .6 2 % ,符合国家新标准要求     

甲醇脱水制二甲醚催化剂的研究

采用浸渍法制备MgO/HZSM-5负载型催化剂,测定其对甲醇制备二甲醚反应的活性,且在此基础上考察活性组分负载量、反应温度、空速对催化剂性能的影响,同时用XRD、NH3-TPD、BET等测试手段对催化剂的结构特征进行研究.结果表明:采用浸渍法制备的MgO/HZSM-5对甲醇脱水制备二甲醚具有良好的活性和选择性.在反应温度260℃,空速1 500 h-1时,催化剂具有最佳的催化性能.     

甲醇脱氢制甲酸甲酯催化剂的研究

在Φ12×2 mm的不锈钢反应器中对用于甲醇脱氢制甲酸甲酯的CuO/SiO2负载型催化剂进行活性测试.实验得出,当活性组分为Cu且助剂ZnO-ZrO2摩尔比为2∶1时,甲酸甲酯的收率较高.适宜的工艺条件是:反应温度573 K,甲醇进料摩尔分数80%,甲醇液空速1.2 h-1.对催化剂的结构进行XRD分析,结果表明CuO高度分散于载体内.随着活性组分负载量的增加,CuO衍射峰的强度逐渐增强,较高负载量时CuO的分散度下降,说明活性组分负载量对催化剂的结构影响很大.     

改性HZSM—5沸石对甲醇转化反应的影响

本文采用尾气色谱系统,以 HZSM-5沸石和用 Fe,K 及γ-Al_2O_3改性的 HZSM-5沸石为催化剂,考察它对甲醇转化为低碳烯烃和芳烃的反应性能.结果表明,以 HZSM-5/γ-Al_2O_3复合催化剂的活性和选择性最好,总烯烃收率达到81.2%,其中乙烯收率为43.81%.用电导法测定了 HZSM-5/γ-Al_2O_3沸石表面酸性,初步探讨甲醇转化反应与催化剂表面酸性的联系.此外,研究了反应温度、系统压力、空速和反应器段数对甲醇转化反应产物组成的影响.     

采用微型反应装置与色谱联用的方法评价ZSM-5分子筛催化剂

采用乙醇脱水生成气态乙烯,使用微型反应装置与色谱联用的方法对ZSM-5分子筛催化剂的性能进行评价,探讨了温度、进料速率对催化剂的活性和选择性的影响。结果表明,分子筛催化剂在乙醇脱水反应中比氧化铝具有更低的反应温度、更高的操作空速和更高的单程反应转化率和乙烯收率。特别是ZSM-5分子筛催化剂因其具有亲油疏水性,在催化脱水性能方面更具有优势。反应的最佳温度为340℃,最佳进料速率为0.4mL/min。反应的瞬时转化率随温度的升高而升高,随进料速率的增加而降低;反应的转化速率及催化剂的瞬时选择性随温度的升高而升高,随进料速率的增加而增加。     

助剂对CuO-ZnO-ZrO2 催化剂CO2 加氢制甲醇性能的影响

采用燃烧法制备了Al₂O₃、CeO₂、NiO 金属氧化物改性的CuO-ZnO-ZrO₂ 催化剂,通过X 射线衍射(XRD)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、H2-程序升温脱附(H2-TPD)、CO₂-程序升温脱附(CO₂-TPD)表征手段,探讨Al₂O₃、CeO₂、NiO 助剂对催化剂物相组成及微观结构的影响,且在固定床连续流动反应装置上考察了添加3种不同助剂对CO₂ 加氢合成甲醇性能的影响。结果表明,Al₂O₃、CeO₂、NiO 助剂均有助于提高CuO-ZnO-ZrO₂ 催化剂的活性,且添加适量CeO₂ 的催化剂催化效果最好;3种助剂都可以抑制CuO 晶粒的生长和提高CuO 的分散度,从而更利于催化剂的还原和H2 的吸附解离;3种金属氧化物助剂均可不同程度地调变催化剂表面碱强度和碱性位数目,较之NiO 改性的催化剂,Al₂O₃ 和CeO₂ 改性的催化剂表面碱强度更强,碱性位数目也更多,从而更利于CO₂ 的吸附活化。     

Cu-Zn-Zr/SiO2甲醇脱氢制甲酸甲酯催化剂反应性能的研究

采用溶胶-凝胶法制备Cu／SiO2负载型催化剂．分别测定它们对甲醇脱氢制甲酸甲酯反应的活性，并详细考察催化剂组成等因素对催化剂催化性能的影响，同时应用TPR、XRD等测试技术对催化剂的结构特征进行研究．结果表明，采用溶胶-凝胶法制备的Cu—ZnO-ZrO2／SiO2催化剂对甲醇脱氢制甲酸甲酯具有良好的活性和选择性，活性组分与载体之间、助剂Zn与Zr之间存在较强的相互作用，可使CuO高度分散于非晶态SiO2载体上．     

甲醇对噻吩在La-HZSM-5分子筛上转化反应的影响

在固定床微型反应器中,探讨了甲醇对噻吩在La-HZSM-5(硅铝物质的量比为25)分子筛催化剂上的催化脱硫转化反应规律的影响。结果表明,合适的反应条件为:反应温度为623K,氧化镧质量分数为1.0%的La-HZSM-5分子筛催化剂,剂油比为0.5,甲醇与溶剂苯的体积比为1∶2,质量空速为14h-1,此时噻吩的转化率和硫化氢的产率分别达到了51.3%、18.1%,比未加甲醇时分别提高了20.7%、9.9%;同样的甲醇浓度,在HZSM-5分子筛催化剂上噻吩的转化率和硫化氢的产率分别达到了32.4%、9.5%,比未加甲醇时分别提高了11.6%、5.4%。