香草醛类Schiff碱及其配合物的合成、表征及性质

用固、液合成法合成邻联甲苯胺双缩香草醛(L1)和邻联甲苯胺单缩香草醛(L2)Schiff碱配体。L1分别与金属离子[M=Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)]配合,合成3种新型配合物ML1。结构经UV-Vis、1H NMR、IR及元素分析对配体、配合物进行表征,结果表明合成物质与预期一致。它们具有良好的热致变色性和一定的荧光性。     

基于OPD的Salen-Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征及性能研究

合成了双OPD缩2-羟基-1-萘甲醛配体(H2L)及其过渡金属Cu,Ni的配合物。采用MS,1 H NMR,IR,UVvis和元素分析对其进行了表征,结果表明配合物均为N、O原子参与的四配位化合物。研究了配合物的荧光及热稳定性能,由发射光谱及热重分析得知所合成的配合物发生了荧光猝灭且均具有良好的热稳定性能。对配体及配合物进行了抑制大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及欧文氏草生杆菌的生物活性测定,配体及配合物都表现出一定的生物活性,其中配合物的活性普遍优于配体,说明生物活性的强弱与金属离子有关。     

Schiff碱化合物的合成及跃迁偶极矩的测定

通过芳0胺醛综合反应合成了6种具有非线性光学活性的给体一受体型Schiff碱化合物,测定了化合物的熔点,用元素分析、红外光谱、紫外光谱进行了表征。测定了化合物的跃迁偶极矩,并研究了化合物的溶致变色效应。     

热致变色过渡金属配合物的变色机理及应用

社会的智能化是未来发展的必然趋势。智能材料作为智能化变革的基础，成为了近几年研究的热点。热致变色材料是一种智能变色材料，可以随着外界温度的改变发生颜色变化，被广泛应用于智能窗、温度传感、防伪、智能纺织、变色涂料等领域。热致变色材料的种类繁多，其中过渡金属配合物热致变色材料通常变色温度较低、变色现象明显并且拥有较独特的电子传递特性，具有良好的应用前景，受到了研究者的广泛关注。在热致变色过渡金属配合物发展初期，科学家们主要研究的是配合物的结构和变色机理，关于配合物应用方面的研究很少，这主要是由于热致变色过渡金属配合物自身具有缺陷(如摩尔吸光系数低、变色需要溶剂等)。在最近十几年，科学家们通过各种方法手段增加热致变色过渡金属配合物的实用性，例如使用离子液、新型配体以及与其他功能材料复合等手段，使热致变色过渡金属配合物在各个领域的应用都取得了很大进展，但相关综述还较少。只有掌握热致变色材料的变色机理，才能更好地设计符合不同应用场景的热致变色材料，本文首先对热致变色过渡金属配合物的变色机理进行介绍，常见变色机理包括构型变化、配体改变、自旋交叉，然后归纳总结了最近几年热致变色过渡金属配合物在温度传...     

丙烯酸铽配合物及其聚合物的制备和性能研究

目的 研究小分子配合物5-丁氧甲基-8-羟基喹啉丙烯酸铽及其与苯乙烯聚合的高分子配合物的发光性能和热性能,并探讨聚合时间对高分子配合物性能的影响。方法 通过氯甲化反应和取代反应合成5-丁氧甲基-8-羟基喹啉（BTMQ）,并以BTMQ和丙烯酸（HAA）为配体合成5-丁氧甲基-8-羟基喹啉丙烯酸铽（Tb(BTMQ)2HAA）。然后,用小分子配合物和苯乙烯聚合得高分子配合物p(St-co-Tb(BTMQ)2HAA。通过热重（TG）分析和荧光光谱测试研究配合物的热性能和发光性能。结果 小分子配合物的起始分解温度和荧光强度分别为262 ℃和222;聚合反应为8 h时,高分子配合物的起始分解温度和荧光强度均最大,分别为380 ℃和228。结论 高分子配合物比小分子配合物具有更好的热性能和发光性能,最佳聚合反应时间为8 h。     

固-固可逆热致变色膜的制备及性能

制备以溴甲酚绿为电子给体，MgCl2·6H2O为电子受体，聚乙二醇／二醋酸纤维素共混物为熔融性化合物制备了一种固．固可逆热致变色膜，用DSC、UV及XRD对该膜的热致变色性能及热致变色机理进行了探讨。结果表明：选择具有固．固相转变的聚乙二醇／二醋酸纤维素共混物为熔融性化合物能使溴甲酚绿．氯化镁发生热致变色。     

{[Tb(L)2(H2O)2](Hdmpy)(H2O)2｝∞/丙烯酸酯类聚氨酯稀土高分子材料的制备及性能研究

以9,10-双蒽酸(H2L)和2,6-二甲基吡啶(Hdmpy)为配体,合成了一个二维结构的稀土配合物{[Tb(L)2(H2O)2] (Hdmpy) (H2O)2｝∞;用原位聚合法将该稀土配合物与丙烯酸类聚氨酯大分子单体复合,制备出{[Tb(L)2(H2O)2](Hdmpy)(H2O)2｝∞/丙烯酸酯类聚氨酯稀土高分子材料,并研究了稀土配合物在材料中的分散及材料的热稳定性、荧光性能等.研究结果表明,配合物在稀土高分子材料中主要以200～500nm颗粒均匀分散;且该材料具有良好的热稳定性能(＞300℃),在波长372nm的激发光下,材料在440nm出现最大荧光发射峰,有望应用于发光材料领域.     

具有双光子吸收西佛碱类化合物的合成与性能研究

合成了2种对苯二胺类西佛碱(Ⅰ)和(Ⅱ),西佛碱(Ⅰ)含有氢键,而(Ⅱ)没有.同时合成了4种中间体(Ⅰ-a、Ⅰ-b与Ⅱ-a、Ⅱ-b).通过1H NMR、13C NMR和MS确定了6种化合物的结构.研究了化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)的光谱特性.结果表明,具有氢键的化合物可以增加分子的共平面性,双光子化合物的吸收截面(δ=14744GM)提高很大,说明分子内的氢键作用对化合物的TPA系数产生很大的影响.     

一种新型罗丹明席夫碱(RHBS)制备及多功能性研究

以罗丹明B酰肼、3-溴水杨醛为原料,通过活性氨基与醛基的缩合反应,制备了一种新型罗丹明B席夫碱化合物(RHBS)。该化合物作为配体与锌离子配位,可得到新的红光发光材料[RHBS-Zn(Ⅱ)];作为荧光探针,可实现锌离子高灵敏选择性。通过核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对席夫碱配体RHBS及配合物[RHBS-Zn(Ⅱ)]进行了结构和性能的分析。结果分析表明:锌离子以1∶1的方式与配体RHBS上亚氨基的N原子、羰基中的O原子及酚基中的O原子配位,形成锌离子配合物[RHBS-Zn(Ⅱ)]。在556 nm光的激发下,配合物在587 nm处有明显的特征红色荧光产生,且配合物的发光荧光量子产率达15.1%。同时,在587 nm处,不受其它离子干扰,对Zn(Ⅱ)具有高的荧光探针选择性,是Zn(Ⅱ)很好的荧光探针检测材料。     

一种双β-二酮化合物及其铕配合物的制备与表征

以4-正丁基苯乙酮和对苯二甲酸二甲酯为主要原料,通过Claisen缩合反应合成了1种具有双β-二酮结构的化合物1,4-双(4-正丁基苯基-1,3-丙二酮基)苯,并通过IR、UV、1 H-NMR对其结构进行了表征。将该双β-二酮与邻菲罗啉、稀土金属铕离子合成新的铕三元配合物,通过IR、UV、TG-DTG及荧光发射光谱对配合物结构和性能进行表征。荧光测试结果表明,室温下新型铕三元配合物在紫外光激发下表现出中心离子的特征荧光发射光谱,发射峰在612nm处,属5 D0→7F2跃迁带,峰型尖锐,单色性好,是一种性能优良的红光发光材料,具有较好的应用前景。     

铽与5-氨基间苯二甲酸配合物的合成及发光性能

稀土有机配合物荧光材料是材料、化学、信息等领域近年来的研究热点。本文在水溶液中合成了铽与5-氨基间苯二甲酸配合物,紫外灯辐照下,配合物能发出明亮的绿光。元素分析表明其组成为TbLCl.H2O(L=C6H3NH2(COO)22-),配合物的紫外吸收主要是配体的吸收,红外吸收光谱表明配合物中铽与羰基氧双齿螯合配位;荧光光谱表明配合物具有良好的荧光性能,激发谱带很宽,最佳激发波长为359nm,与配体的吸收一致,发射光谱为Tb3+离子的特征光谱,发光强度最高的是波长为545.8nm的5D4→7F5跃迁。     

新型对苯二胺类Schiff碱及其金属配合物的合成、表征及性质

固、液两相合成对苯二胺双缩对羟基苯甲醛(L1)和对苯二胺单缩对羟基苯甲醛(L2)两种配合物,以及CuL1、CoL1、NiL13种新型配合物。结构经UV-Vis、1 H-NMR、IR及元素分析对配体、配合物进行表征,结果表明合成物质与预期一致。     

紫外荧光剂Eu-xGd-(1-x)(BZA)-3Phen发光性质及机理研究

选用β-二酮配体苯甲酰丙酮(BZA)作为第一配体,再选用适当的协同配体邻菲咯啉(Phen),掺杂惰性稀土离子钆(Gd3+),合成了EuxGd(1-x)(BZA)3Phen红色荧光剂。通过元素组成、红外光谱、紫外光谱、热性能、荧光性能对其进行了表征,并研究了该掺杂配合物体系的发光机理,利用分子间能量传递模式解释了惰性稀土离子对EuxGd(1-x)(BZA)3Phen的"共发光效应"。结果表明,这是一类性能优良、成本较低的铕配合物。     

两种冠醚环化二硫纶配体的Ni配合物的合成、结构及光电性质研究

以配体Ia、Ib和Ni(dbbpy)Cl_2(dbbpy=4,4′-二-叔丁基-2,2′-联吡啶)反应,合成了两种新型冠醚环化二硫纶配体的Ni(Ⅱ)配合物1和2。经~1 H NMR、IR、MS和元素分析表征了二者的结构,并解析了其晶体结构,初步测定了其光电响应性质。结果表明,配合物2对Li~+有较明显的响应,ΔE_1~(1/2)=35mV(30倍Li~+),对碱金属离子Na~+和K~+均无明显响应。同时配合物1和2在室温下均有明显的溶剂变色现象。     

2,2,2-胺三乙酰-苯胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰苯胺(L)及其6个稀土配合物.用红外光谱,核磁共振波谱,元素分析,差热-热重,摩尔电导等方法表征了配体及其配合物的组成、配位形式及荧光性质.结果表明,L的化学式为C24H24N4O3,与稀土硝酸盐配位,且n(L):n(Re)=1:1,在DMF中为2:1型电解质,其中,2个NO3-均与金属离子以单齿形式配位;荧光分析表明Tb(Ⅲ)配合物的荧光强度与溶液的pH值有关,并且在中性溶液中荧光强度最大;在分子偶极矩较大的溶剂中,荧光强度最强.说明该配体是较好的稀土荧光敏化剂.     

铕-月桂酸-邻菲罗啉三元配合物的合成及发光性能研究

合成了铕(Eu)-月桂酸(L1)-邻菲罗啉(phen)三元配合物Eu(L1)3phen,通过元素分析、红外光谱、紫外吸收光谱、透射电镜及荧光光谱对配合物进行了表征,结果表明配合物的紫外吸收主要是配体吸收,在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)中基本达到均匀分散;配合物在617nm处能发出较强的特征荧光,对应跃迁为5 D0→7 F2,说明配合物具有很好的荧光性质。     

运用量子化学计算预测铽离子配体三重态能级的方法研究

以邻氨基苯甲酸(HL)为第一配体,邻菲啰啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)为中性配体合成了3种铽配合物,测定了配合物的红外光谱,结果表明,邻氨基苯甲酸的氨基和羧基均与稀土离子发生配位,邻菲啰啉和三苯基氧膦也均与稀土离子配位;通过紫外光谱和荧光光谱对比研究了其发光性能,发光强度顺序为Tb(L)3(TPPO)2>Tb(L)3(H2O)2>Tb(L)3(Phen),通过量子化学计算出配体的最高已占分子轨道(HOMO)、最低未占分子轨道(LUMO)能级及单重态和三重态能级,对比分析了不同中性配体铽配合物的能量传递过程。     

一种含1,1'-联萘骨架酰胺型开链冠醚及稀土硝酸盐配合物的合成、表征和荧光性质

合成了N,N'-二乙基-N,N'二苯基-1,1'-联萘一2,2-二(氧杂乙酰胺)(L),用调节反应溶剂极性的方法制备了其5种稀土硝酸盐配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对此系列配合物的组成和结构进行了分析表征.结果表明:配合物组成为RE(NO3)3L·2H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)],并推测了该系列配合物的结构.室温下,测定了配合物的荧光光谱,发现Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征荧光,而Tb(Ⅲ)配合物表现出较弱的Tb3 特征荧光,说明配体L的三重态能级与Eu3 的最低激发态能级匹配较好.同时发现Eu(Ⅲ)配合物和Tb(Ⅲ)配合物荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱,即受溶剂效应影响.     

多元苯甲酸铕配合物的合成及其荧光性能研究

分别合成了Eu3+-苯甲酸(BA)-丙烯酸(AA)和Eu3+-苯甲酸(BA)-丙烯酸(AA)-邻菲罗啉(phen)有机稀土配合物,通过元素分析、红外光谱和紫外光谱确定了它们的结构式分别为Eu3+(BA)2(AA)和Eu3+(BA)2(AA)(phen),同时研究了样品的荧光性和热性能,荧光光谱表明样品引入邻菲罗啉后,荧光强度和荧光单色性大大提高,热分析表明该配合物具有优异的热稳定性.     

壳聚糖改性荧光增白剂的合成及光学性能研究

以壳聚糖(CS)替代传统荧光增白剂中一种氨基化合物,经过三步缩合反应合成系列壳聚糖改性荧光增白剂(CS-FBs),用紫外光谱、荧光光谱、光致异构化及应用试验等手段研究它们在水和乙醇溶液中光物理化学性质及增白性能,以硫酸奎宁的0.5mol/L硫酸溶液为标准,测定各化合物的荧光量子产率;同时考察浓度和溶剂极性及化合物结构对...