PVC膜IO4^—电极制备方法的研究

采用简便的方法,研制成PVC膜IO_4~-电极。敏感膜的最佳组成为DTOA-I:6mg,增塑剂(邻苯二甲酸二丁酯):0.5ml,PVC粉90mg。该电极对IO_4~-浓度在5.0×10~(-6)～1.0×10~(-1)mol/l范围内符合能斯特响应。     

汞膜电极测定辣椒制品中苏丹红Ⅰ号的研究

利用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)研究了苏丹红Ⅰ号(SudanⅠ)在汞膜玻碳电极上的电化学行为。在pH 4.0的BR缓冲溶液-乙醇底液中,SudanⅠ在-0.5 V左右处产生一灵敏的还原峰,在选定的最佳条件下,峰电流与SudanⅠ浓度在9.49×10-7~1.40×10-5mol/L范围与其峰高有良好的线性关系,回归方程为ip=3.5202+8.7273C(×10-6mol/L),r=0.9953。检出限为4.77×10-7mol/L。据此建立一种快速、简便测定SudanⅠ的方法。     

一种新的全固态Zn（CN）4^2—电极用于镀锌液中锌的测定

本文报道了一种新的全固态Zn(CN)_4~(2-)离子电极的研制,以正交试验设计方法采用L_9(3~3)正交表试验优化电极性能。确定以十六烷基三丁基碘化铵(HTBA)为离子载体,膜含量5％,络合剂KCN浓度0.5mol/L时为最优因子组合。电极的平均斜率可达28.6mV/pc(20℃),线性范围1.0×10~(-1)～2.4×10~(-6)mol/L,检测下限4.0×10~(-7)mol/L。将电极用于各种镀锌液中Zn含量测定时,获得了良好的结果。     

PVC盐酸氨溴索选择性电极的制备

以四苯硼酸氨溴索离子缔合物做电活性材料,制成氨溴索PVC电极,对影响电极性能的诸因素作了研究,以最佳条件制备的电极线性范围为1.0×10~(-2)～9.0×10~(-6)mol/L,平均斜率为56.2 mV/decade,检测下限为4.5×10~(-6)mol/L,在PH<5.0的范围内适用,电极响应快,重现性和稳定性好,抗干扰能力强,适用于氨溴索样品的快速测定。     

头孢氨苄降解产物的电化学性质

头孢氨苄 (CEX)降解产物中含有巯基 (—SH) (头孢氨本身不具有电活性 ,但经NaOH降解后 ,能在NH3 ·H2 O—NH4Cl溶液中产生灵敏的还原峰 ) ,能与Hg2 + 生成难溶化合物的特性 ,在汞膜电极上研究了CEX降解产物的伏安行为 ,初步探讨了电极反应机理 ;运用了方波伏安法在pH值 9.78的NH3 ·H2 O—NH4Cl介质中 ,检测限为 1.0× 10 -9mol/L ,测定头孢氨苄胶囊中CEX含量为 79.82 % ,峰电流与头孢氨苄浓度在 2× 10 -5～ 1× 10 -4、4× 10 -6～ 1× 10 -9mol/L之间为线形。     

一种硫酸根离子选择电极的研制

以季铵盐(氯化2,3,4-三(十二烷基)苯甲基三甲基铵)为电活性物质,以邻苯二甲酸二丁脂(DBP)为增塑剂,对-三氟乙酰苯甲羧基己基醚为添加剂,制作的PVC膜硫酸根离子选择性电极.实验结果表明,电极对硫酸根离子具有选择性好,响应性快,稳定性好的特点,其线性响应范围为1×10-1~1×10-5mol/L,适宜的pH值为1.5~5。     

铋膜玻碳电极阳极溶出伏安法测定异烟肼的研究

研究了异烟肼在铋膜玻碳电极上的电化学行为检测方法。在0.1mol/L pH=4.5的HAc—NaAc缓冲溶液的底液中,通过富集,用铋膜玻碳电极进行阳极溶出伏安法测定异烟肼。异烟肼的阳极峰电位为-1.02V(vs.SCE),峰电流与异烟肼的浓度在1.6×10~(-7)～8.0×10~(-5)mol/L范围内呈良好的线性关系。该方法的检出下限为8.0×10~(-8)mol/L。对异烟肼含量用本法进行了测定,获得了满意的结果。本方法的优点是成本低,操作方便,重现性好以及检测下限低。     

吸附伏安法测定催化剂中微量钯

在pH9.7的0.065 mol/L碳酸钠-碳酸氢钠、2×10~(-6)mol/L α-糠偶酰二肟(以下简称FD)底液中,Pd~(2+)-FD配合物在悬汞电极上产生灵敏的吸附还原波。Pd~(2+)的浓度在1.1×10~(-9)～7.5×10~(-8)mol/L范围内与峰高呈良好的线性关系。对其还原反应机理作了初步研究,求得其配合比为Pd~(2+):FD=1:2,条件稳定常数为4.9×10~(12)。本法用于催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

含氮硼酸酯表面活性剂的合成及表面活性

以月桂酸、N-(2-羟乙基)乙二胺、硼酸和二乙醇胺为原料,合成了咪唑啉硼酸酯(简称IBE)和咪唑啉醇胺硼酸酯(简称IBE-A),比较了两种硼酸酯的抗水解、表面张力等性能,考察了IBE-A与十二烷基苯磺酸钠(LAS)复配的协同效应。结果表明,氮原子的引入有效地增强了硼酸酯抗水解性能,其中IBE-A具有很好的抗水解性能;随pH增加,IBE和IBE-A临界胶束浓度(CMC)和γCMC下降;在中性及碱性条件下,IBE-A的CMC=(1.20~1.35)×10-3mol.L-1,γCMC=(31.1~31.4)mN.m-1。IBE-A和LAS有较强的复配协同效应,当n(IBE-A)∶n(LAS)=4∶6时,CMC=3.16×10-5mol.L-1,γCMC=29.6 mN.m-1,其中CMC分别是IBE-A水溶液CMC(1.35×10-3mol.L-1)和LAS水溶液CMC(1.14×10-3mol.L-1)的1/43和1/36。     

Gemini表面活性剂C12-3-C12·2Br及C12-3(OH)-C12·2Cl的合成及表面活性

合成了联结基团分别为亚甲基链及含羟基亚甲基链的两种季铵盐Gemini表面活性剂,即C12-3-C12.2Br及C12-3(OH)-C12.2Cl。用红外光谱、核磁共振及元素分析对它们的结构进行了鉴定,并对影响反应的因素进行了研究,得出了合成C12-3-C12.2Br的最佳条件为:n(N,N-二甲基十二烷基胺)∶n(1,3-二溴丙烷)=2.2∶1.0,以乙醇作溶剂,在回流温度下反应24 h,产率可达80%以上。合成C12-3(OH)-C12.2Cl的最佳条件为n(二甲基十二烷基叔胺)∶n(二甲基十二烷基叔胺盐酸盐)∶n(环氧氯丙烷)=2.0∶1.0∶1.0,以正丙醇为溶剂,在回流温度下反应3 h,产率可达94.5%以上。测定了它们的表面张力γ、临界胶束浓度cmc及降低水溶液表面张力的效率C20,结果表明:与相应的单头基单烷烃链表面活性剂相比,Gemini表面活性剂具有很低的cmc和很强的表面活性,联结基团对其性能有较大的影响。     

以乙基紫为活性物质的聚氯乙烯膜高碘酸根电极的研制和应用

以乙基紫为活性物质,邻苯二甲酸二丁酯（DBP）为增塑剂,研制成聚氯乙烯（PVC）膜高碘酸根（IO）电极。较佳膜组成为乙基紫6.0mg、DBP0．4mL、PVC粉90．0mg。该电极对IO浓度在3．0×10－6～1．0×10－1mol／L范围内符合能斯特响应,斜率为58．4mV（18℃）,稳定性与选择性较好,用于水溶液中甘油的动力学测定,获得较满意结果。     

铋膜电极测定辣椒制品中苏丹红Ⅱ的研究

用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)研究了苏丹红Ⅱ在铋膜电极上的电化学行为。结果表明,在最佳条件下,BR缓冲溶液(pH=2),无水乙醇作助溶剂(体积分数27.5%),苏丹红Ⅱ在-0.50附近有一灵敏还原吸收峰。用线性扫描伏安法测定标准品,扫描速度为100 mV/s,浓度在7.49×10-6~1.87×10-5范围内和峰高呈线性关系。回归线方程:pí=1.722 2+0.751 7c(×10-3mmol/L),r=0.994 8。检出限为3.74×10-4mmol/L。据此建立了一种快速、简便测定苏丹红Ⅱ的方法。     

杯芳烃修饰主客体化学传感器研究——对甲酚的测定

以C—十一烷基间苯二酚杯 (6 )芳烃作为主体分子 ,修饰玻碳电极上制成的一种主客体化学传感器 ,并用其对溶液中的客体分子———对甲酚进行测定。该电极具有良好的选择性 ,对 5 .0× 10 -5～2 .0× 10 -3 mol/L的对甲酚具有很好的线性响应 ,检测下限为 3.0× 10 -5mol/L ,同时对修饰前后玻碳电极的表面状态进行了研究     

氨基三溴苯基荧光酮化学发光法测定维生素B_(12)中的钴

用氨基三溴苯基荧光酮 (ATB- PF)为化学发光剂建立了与 CTMAB- H2 O2 化学发光法测定的新体系 ,线性响应范围为 5× 1 0 - 10～ 2× 1 0 - 8g· m L- 1,检测限为 4× 1 0 - 11g· m L- 1,应用于维生素 B12 样品的测定 ,结果满意。     

钨酸盐对碳钢缓蚀机理的研究

运用旋转圆盘电极测定了碳钢在钨酸钠溶液中的阳极极化曲线 ,研究了电位扫描速度、钨酸钠浓度、氯离子、钙离子及镁离子对极化曲线的影响。实验发现 :在电极转速为 10 0 0r·min-1、电位扫描速度为 5mV·s-1时 ,体系仍处于稳态 ;在去离子水中 ,钨酸钠浓度为 1× 10 -4 mol·L-1时可使碳钢钝化 ,在 ρ(Cl-) =5 0mg·L-1的水溶液中 ,钨酸钠浓度达 1× 10 -2 mol·L-1时碳钢才能钝化 ;氯离子质量浓度的增加使碳钢表面钝化膜的致密程度下降 ,容易发生点蚀 ;水中钙离子的存在不利于碳钢表面形成钝化膜 ,浓度为 1× 10 -3 mol·L-1的镁离子对碳钢的阳极极化曲线有显著影响。碳钢表面的ESCA分析结果发现膜中有镁元素的存在 ,说明介质中的镁离子参与了表面的成膜过程。     

1,1,1-三[1''''-(2''''-氧杂-4''''-氧代-5''''-氮杂-5''''-甲基)十二烷基]丙烷锂离子选择电极的研制

研究了各种增塑剂和添加剂对1,1,1-三[1′-(2′-氧杂-4′-氧代-5′-氮杂-5′-甲基)十二烷基]丙烷为中性载体的 PVC 膜锂电极性能的影响。结果表明,磷酸三酯类对锂有良好的选择性。以 TEHP为增塑剂的锂电极线性响应范围是4×10~(-5)～10~(-1)mol·dm~(-3)(LiCl)。选择系数 K(?)是5×10~(-2),K(?)是5×10~(-3),K(?)是7×10~(-5),K(?)是3×10~(-3)。适量添加剂 TOPO 的加入可使 K(?)略有减小。膜内加入少量的 TOPO、KTPB 或 LiClO_4能降低膜的内阻,但随着膜中 TOPO 和 KTPB 含量的增加,电极性能明显变差。     

冠醚分析方法的研究Ⅳ.DB 30 C 10和B 15 C5的紫外分光光度测定法

对二苯并-30-冠-10(DB 30 C 10)和苯并-15-冠-5(B 15 C 5)的紫外分光光度测定法进行了研究。结果表明,DB 30 C 10在2.0×10~(-5)～2.4×10~(-4)mol/L 和 B 15 C 5在3.40×10~(-9)～4.1×10~(-4)mol/L 范围内遵守比耳定律。给出了两种试剂在不同溶液中的λ_(max)和ε值。     

[Co(Ⅱ)(H2O)6](C4H4O4)·2C6H12N4·4H2O修饰电极电化学催化谷胱苷肽研究

利用气相沉积法研制了基于TiO2凝胶固定化[Co(H2O)6](C4H4O4).2C6H12N4.4H2O(CoL)修饰电极。研究了该修饰电极对谷胱苷肽(GSH)的催化活性,发现在pH 7.5,0.1 mol/L NaAc-HAc的缓冲溶液中,CoL对电氧化GSH浓度之间有较好的线性关系.线性范围为2×10-6~1×10-4mol/L,检测下限为8×10-7mol/L,相对标准偏差为2.0%(cGSH=5×10-6mol/L,n=6)。应用该法测定生物样品中谷胱苷肽的含量并与紫外分光光度法进行对照,结果一致。     

防晒剂2,4-二羟基二苯甲酮的极谱行为研究

用线性扫描极谱法研究了2,4-二羟基二苯甲酮分别在B-R缓冲溶液中的极谱行为。实验表明,在pH4.30的B-R缓冲溶液中,2,4-二羟基二苯甲酮的二阶导数峰电位为-1.20V(vs.SCE),二阶导数峰电流与其浓度在5.0×10-7mol.L-1~8.0×10-6mol.L-1内有良好线性关系,线性方程为ip″(nA.s-2)=45.48+1.034×108c(mol.L-1),线性相关系数为0.9999,为不可逆吸附波。     

盐酸二甲双胍选择性电极的制备及其性能研究

制备了以盐酸二甲双胍与四苯硼酸根形成的缔合物为电活性物质的聚氯乙烯(PVC)膜盐酸二甲双胍选择性电极,用其采用直接电位法对盐酸二甲双胍制剂进行了测定。实验表明:该电极的Nernst响应范围为9. 764×10~(-5)～9. 764×10~(-2)mol/L;Nernst响应斜率为48. 64 m V/pc。该电极制备简单,操作方便,选择性和重复性良好,用于盐酸二甲双胍片剂、胶囊和肠溶片的测定,所得结果和紫外分光光度法基本一致。