浅谈二苯基甲烷二异氰酸酯的合成方法

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯的主要合成方法,比较了光气化法和非光气化法的各自优缺点。光气化法工业化技术成熟,但原料剧毒,存在潜在的安全隐患,设备投资大,目前工业化生产仍多采用该法;非光气化法又分为一步法、二步法和三步法,反应条件苛刻,但前景广阔。     

二苯基甲烷二异氰酸酯改性凹凸棒石的合成与表征

为改善凹凸棒石(ATTP)和聚合物之间的相容性,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为改性剂,利用MDI含有的异氰酸酯基与ATTP表面的羟基反应制备了MDI改性ATTP。测定结果表明反应程度达到74.15%;表征结果证实MDI接枝到了凹凸棒石表面,ATTP的结构未发生改变,MDI/ATTP分散性能良好。     

二苯基甲烷二异氰酸酯供需现状及发展前景

分析了国内外二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)的生产消费现状及发展前景,提出了我国今后的发展建议.     

二苯基甲烷二异氰酸酯的生产技术及市场分析

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的生产技术现状及其进展,分析了国内外MDI的生产消费现状及发展前景,提出了我国今后的发展建议。     

二苯基甲烷二异氰酸酯的非光气化合成工艺进展

介绍二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的性质和市场概况。工业上MDI是通过光气化法生产的,对传统工艺的改进均是围绕节省能耗开展的。由于传统工艺存在光气剧毒、副产HCI对设备腐蚀严重、对环境污染大等缺点,国内外开发了三光气（BTC）法,二苯甲烷二胺（MDA）法和二苯甲烷二氨基甲酸酯（MDC）分解法等非光气法工艺,新方法具有安全无危害、无污染、反应条件温和、产品收率高等优点,代表了MDI工艺未来的发展方向。     

中国二苯基甲烷二异氰酸酯市场

全球化工巨头巴斯夫日前发布公告称,其在中国重庆年产400 000 t MDI（二苯基甲烷二异氰酸酯）的项目已获国家发改委批准。2010年12月,另一大化工巨头,同时也是全球最大的MDI生产商拜耳集团决定将上海现有的350 000 t MDI的产能扩大至500 000 t,同时新建一个500 000 t的MDI工厂,使上海基地成为全球最大MDI基地。分析人士认为,国际化工巨头明显加快了对中国MDI市场的渗透步伐,在未来的数年内,以烟台万华为首的本土MDI生产     

甲乙酮肟封闭聚氨酯预聚体的研究

首先用聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备端异氰酸酯预聚体,然后用甲乙酮肟封闭预聚体的异氰酸酯基团。用化学分析方法研究了封闭反应温度、反应时间以及物料的配比对异氰酸酯基团封闭率的影响,用红外光谱仪研究了封闭前、封闭后和加热解封后的预聚体异氰酸酯基团特征吸收峰的变化。实验结果表明:随反应温度的升高、反应时间的增加或N(活泼-H)/N(-NCO)增加,异氰酸酯基团封闭率增大;在80℃,N(活泼-H)/N(-NCO)=1.2,反应4 h的条件下,甲乙酮肟可完全封闭异氰酸酯基团;甲乙酮肟封闭的聚氨酯预聚体能在135℃下解封。     

二苯基甲烷二异氰酸酯改性β-环糊精吸附性能

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为交联剂、对β-环糊精(β-CD)进行修饰改性,制得吸附剂二苯基甲烷二异氰酸酯-β-环糊精(MDI-β-CD),并用于吸附处理苯酚废水.采用红外光谱(IR)及扫描电镜(SEM)对交联产物进行表征,结果发现,所得的交联产物即为目标产物.考察了振荡时间、溶液pH值,吸附温度、聚合物MDI-β...     

低黏度二苯基甲烷二异氰酸酯型聚氨酯预聚体的合成

为了研究不同反应条件对聚氨酯预聚体(PPU)产品的黏度和贮存稳定性这两方面的影响,并探究获得低黏度、高储存稳定性的PPU的合成工艺,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚丙二醇(PPG)为原料,考察了聚合温度以及加料方式对聚合反应和预聚体黏度的影响。结果表明,对于直接使用的预聚体,适当降低聚合温度和延长滴加时间有利于降低产品黏度;对于需要储存一段时间使用的预聚体,适当提高聚合温度和一次性加料有利于降低体系黏度,稳定性更好。     

4,4'/2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯/多元醇本体聚合流变动力学

采用转矩流变仪模拟双螺杆挤出反应条件,分别在无催化剂和铋/锌复合催化剂作用下进行4,4'/2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯/聚四氢呋喃醚二醇/1,4-丁二醇本体聚合,结合二维流动简化假设、黏度/分子量关联式和Arrhenius方程,建立了热塑性聚氨酯(TPU)重均分子量与反应体系转矩、温度的流变动力学方程,分别拟合得到无催化剂和催化剂作用时体系转矩与重均分子量的关联式;发现采用流变动力学方程模拟的TPU平均分子量与实时取样后采用凝胶渗透色谱法测定的结果吻合良好,采用流变动力学方法测量方便迅速,能提供整个反应过程中TPU平均分子量的变化情况。     

丁酮肟-丁酮、正己烷、环己烷二元体系密度和黏度的测定及关联

丁酮肟由于其低毒、低污染和高脱氧效果而被用作防结皮剂、锅炉的除氧剂和脱酮肟基硅烷交联剂的生产原料,然而丁酮肟及其二元混合体系的密度与黏度却鲜有报道。本文利用密度瓶,测定了丁酮肟-丁酮、丁酮肟-环己烷和丁酮肟-正己烷三个二元体系在(293.15～303.15)K、常压条件下的密度,用乌氏黏度计测定了三个二元混合体系在(293.15～303.15)K、常压条件下的黏度。对不同温度下混合密度与组成的关系,通过多项式方程进行了拟合;对不同温度下混合黏度与组成的关系,分别通过Grunberg-Nissan和Eyring-UNIQUAC方程进行了拟合,并给出了回归系数和平均相对偏差。本文数据和关联可为丁酮肟相关工业过程的设计、模拟和优化提供便利。     

聚醚二元醇与异氰酸酯封端反应的研究

以聚醚二元醇和二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料合成预聚体,分别以丙酮肟、甲乙酮肟、丁二酮肟和硝基甲烷作为封闭剂,制备了二苯甲烷二异氰酸酯固化剂。用于阴极电泳涂料,以降低固化温度。利用化学滴定、红外光谱和热重分析(TG)等分析手段对预聚体和异氰酸酯固化剂进行了表征和分析。实验结果表明解封反应时间及解封温度与封闭剂种类有关,甲乙酮肟封闭的异氰酸酯固化剂的解封温度最低,为130℃,解封时间为20 min。     

Ammoximation of methyl ethyl ketone with H2O2 and ammonia over TS‐1

The ammoximation of methyl ethyl ketone and hydrogen peroxide to form methyl ethyl ketoxime was studied over zeolites (TS‐1) in the temperature range 308–373 K. The reaction was carried out in a batch autoclave at autogenous pressure. The conversion of methyl ethyl ketone and the selectivity to methyl ethyl ketoxime can reach 99% and approximately 100%, respectively, and the by‐products were the small amounts of corresponding methyl ethyl ketazine and trace amounts of unidentified compounds. Important factors were the reaction temperature, solvents and slow addition of hydrogen peroxide. The molar ratio of NH₃ to ketone had no significant effect on the conversion of methyl ethyl ketone, but increase in the ratio of NH₃ to ketone had a beneficial effect on selectivity. Copyright © 2006 Society of Chemical Industry     

封闭型多异氰酸酯固化剂合成工艺研究

以甲乙酮肟为封闭剂封闭TDI得到多异氰酸酯固化剂,并通过控制活性氢与-NCO基团的比例、反应时间、反应温度来确定实验最佳条件;通过红外测试来确定固化剂中基团种类从而判断反应后产物种类;通过热失重测试确定固化剂的解封温度。探讨了在不同条件下-NCO的封闭率,进而确定最佳实验条件为n(活泼H):n(—NCO)为1.2,封闭反应温度控制在80℃左右为宜,反应时间为3h。     

对甲苯磺酸催化合成肉桂酸乙酯的研究

研究了以对甲苯磺酸作催化剂，肉桂酸与乙醇为原料合成肉桂酸乙酯，探讨了影响反应的相关因素，优化的最佳条件为：催化剂用量为2．0g，酸醇质量比为2．0：15．6，反应时间为2．0h，酯化率可达到91．0％。     

过氧化甲乙酮合成研究

研究了在酸性催化剂存在下,以邻苯二甲酸二丁酯作溶剂,由双氧水和甲乙酮作用制取过氧化甲乙酮溶液的工艺,并得到最佳工艺条件。结果表明,产品性能优良。     

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯乳液共聚动力学研究

为了合成适于药物包衣用的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯(MMA-EA)共聚物胶乳,对以非离子型乳化剂OP-10为乳化剂、过硫酸钾为引发剂的MMA-EA乳液共聚动力学进行了研究。发现初期共聚速率随着乳化剂浓度、引发剂浓度和聚合温度的增加而增大,这是由于共聚物乳胶粒子平均粒径随着乳化剂、引发剂浓度和聚合温度的增加而减小,乳胶粒子数目增加所致。通过调节乳化剂、引发剂以及反应温度可以达到合适的聚合反应速率,最终合成出转化率大于95%的MMA-EA共聚乳液。     

耐油性单组分酮肟型有机硅密封胶的研制

研究了脱酮肟型有机硅密封胶耐油性的影响因素,比较了不同交联剂、填料对密封胶耐油性的影响。