钒资源现状及有机磷类萃取剂萃钒的研究进展

介绍了全球的钒资源的主要分布、储量情况及其市场供需与应用状况。从中心结构、有效基团与空间效应、离子交换协同萃取三个方面综述了机磷(膦)类萃取剂的萃钒机理及其近年来萃钒的新型磷(膦)类萃取剂的研发与应用进展,指出了新型磷(膦)类型萃取剂的研发、新工艺的应用以及协同萃取是目前磷(膦)类萃取剂萃钒的主要研究方向。分析了酸性磷(膦)类萃取剂萃钒、中性磷类萃取剂萃钒和其他新型磷(膦)类萃取剂萃钒的不同萃取体系的萃钒机制。分析认为有机相的损失,萃取和反萃钒的步骤,萃取和分离时间较长,出现乳化现象等是当前萃取钒体系普遍存在的难点。因此需要不断开发新型高效萃取剂,发展清洁绿色萃取技术,在原萃取剂的基础上利用协同效应,探索新的萃取剂组合方式,更好地推进中国钒工业的发展。      

氨化P_(507)萃取轻、中稀土的研究

一、前言P_(507)(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)萃取稀土的报导很多,特别是对重稀土的分离研究已相当充分[1—4],近年来有人对氨化P_(507)萃取稀土继续开展了工作[5,6],为了更充分地认识P_(507)的萃取性能及其在分离稀土元素中的应用,我们进行了氨化P_(507)萃取部分轻、中稀土的研究。P_(501)是与P_(204)相似的酸性磷型萃取剂,     

Nd、Yb——酸性磷酸酯配合物的制备及IR与ESCA的研究

一、前言酸性磷(膦)酸酯对稀土元素的萃取已广泛应用于湿法冶炼工艺,它们的萃取性能和机理,我们已研究报导过。本文在酸性磷(膦)酸酯的结构与萃取稀土性能关系的基础上,应用三种不同类型的酸性磷(膦)酸酯:二(2—乙基己基)磷酸(p—204),2—乙基己基膦酸—2—乙基己酯(p—507),二(2—乙基己基)膦酸(p—229)制备了以Nd 及 Yb 为代表的轻重稀土配合物,用红外光谱(IR),X—光电子能谱(ESCA)研究了配合物的结构并讨论了与萃取性能的     

甲基膦酸单烷基酯的合成及萃取某些稀土元素的结构与性能的关系

在稀土元素分离工艺中,目前广泛采用2-乙基己基膦酸单2-乙基已酯(P507)作为萃取剂。对于其它烷基膦酸单烷基酯类型的萃取剂开展研究,进一步寻找性能更为优良的新萃取剂是有意义的。等用甲基膦酸单异烷基酯对重稀土元素萃取     

用烷基膦酸从硝酸溶液中萃取稀土元素的研究

在稀土元素的液—液萃取中,酸性磷型萃取剂是一类分离稀土有效的萃取剂。例如P204在国内外稀土分离上得到广泛的应用,但它存在着萃取容量小,反萃酸度高等缺点。P507结构与P204相似,由于分子中引入碳磷键,使其萃取能力低于P204,反萃也较易。本文研究了环己基膦酸(2—乙基己基酯、苯基膦酸(2—乙基己基)酯及异丙基环己     

用P_(507)从硝酸溶液中萃取分离轻重稀土元素

2—乙基己基膦酸单2—乙基己基酯(以下简称 P507)是一种与 P204相似的酸性磷型萃取剂,我们曾对 P507萃取稀土元素的性能进行了系统地研究。本工作在此基础上研究了从环烷酸萃取分离钇后的混合稀土中用 P507萃取分离轻重稀土元素。(钆铽分组),为重稀土的分离及各稀土元素的综合回收打下基础。通过20级分馏萃取获得在轻稀土混合物中含氧化铽0.12％,而在重稀土混合物中含氧化钆0.28％的良好结果,轻重稀土混合物的纯度和收率均大于99％。     

磷类萃取剂萃取钼(Ⅵ)的性能研究

系统研究了酸性磷类萃取剂二（2-乙基已基）磷酸（P204）和中性磷类萃取剂磷酸三丁酯（TBP）从硫酸体系中萃取钼的性能,稀释剂为乙酸丁酯、二甲苯和煤油。试验结果表明,溶解在3种稀释剂中的TBP对钼萃取效果均不显著,而P204与3种稀释剂组成的有机相均对钼有良好的萃取性能,萃取率与水相pH、萃取时问、酸体系有关。萃取机理属于离子交换缔合机理。     

用酸性磷化物萃取剂萃取钕和镨的平衡

前言 酸性磷化物萃取剂,按磷原子与烷基链之间氧原子数分为三类,即如下所示的酸性磷酸酯(I)、膦酸酯(Ⅱ)和次膦酸酯(Ⅲ): 这些萃取剂的酸离解常数的负对数pK_a是按磷酸酯<膦酸酯<次膦酸酯的顺序增加。 这些萃取剂中的酸性磷酸酯,特别是二-2-乙基己基磷酸(D2EHPA),在工业生产中广泛地用于镍、钴、的分离和钒、铀、铁等多种金属的回收、精制,在稀土元素的分离方面,很早以前就开始使用了。     

PMBP与P350对Nd（Ⅲ）的协同萃取

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP,以HA代表)作为一种优良的β—二酮类酸性螯合萃取剂,迄今已用于50多种元素的萃取分离、分析,它与其它试剂对金属的协同萃取也有报道。为研究不同中性磷萃取剂和无机酸介质对PMBP协同萃取稀土的影响,本文以盐酸体系中Nd(?)为被萃金属离子,选择甲基膦酸二甲庚酯(P350,以B代表)与PMBP组成新协同萃取体系,     

Mextral 984H从页岩提钒浸出液中萃取V(V)的研究

考察Mextral 984H螯合萃取体系下料液相pH、相比、萃取剂浓度、萃取时间对钒和杂质离子铁、铝、镁、钾、磷的萃取率的影响。结果表明:在料液pH=1.0、萃取时间20min、相比O/A=1/2、萃取剂浓度20%、稀释剂为磺化煤油的条件下,酸浸液中钒一级萃取率为79.43%,二级萃取率达到99.06%,且杂质铁、铝、镁、钾和磷的萃取率均低于2%。Mextral 984H通过羟基和肟基共同作用螯合萃取V(Ⅴ),实现了高酸多杂页岩提钒浸出液中钒的高效分离提取。     

Mextral 984H从页岩提钒浸出液中萃取V(Ⅴ)的研究

考察Mextral 984H螯合萃取体系下料液相pH、相比、萃取剂浓度、萃取时间对钒和杂质离子铁、铝、镁、钾、磷的萃取率的影响。结果表明:在料液pH=1.0、萃取时间20min、相比O/A=1/2、萃取剂浓度20%、稀释剂为磺化煤油的条件下,酸浸液中钒一级萃取率为79.43%,二级萃取率达到99.06%,且杂质铁、铝、镁、钾和磷的萃取率均低于2%。Mextral 984H通过羟基和肟基共同作用螯合萃取V(Ⅴ),实现了高酸多杂页岩提钒浸出液中钒的高效分离提取。     

P_(507)萃取Cu(Ⅱ)、Ca的机理研究

<正> 2—乙基己基膦酸单(2—乙基己基)酯(P_(507),HA)对金属离子萃取性能的研究已有一些报导。文献阐述了P_(507)—煤油在硫酸盐介质中萃取Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mg的机理。本文就P_(507)—煤油在Na_2SO_4介质中萃取Cu(Ⅱ)、     

烷氧基甲基膦酸单烷基酯萃取稀土元素

合成了一系列烷氧基甲基膦酸单烷基酯并研究了其对稀土元素的萃取性能。此类膦酸单酯对稀土的萃取能力强于通常的Ｐ２０４和Ｐ５０７萃取剂。     

P204萃取硫酸体系中V(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)的分离性能研究

针对传统提钒技术存在的能耗高、污染重、钒回收率低等缺点,提出钛白废酸无焙烧加压酸浸提钒新技术,以该工艺浸出液为研究对象,通过组分优势区域图、正交试验以及单因素试验,探究P204萃取硫酸体系中V(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)的分离性能。试验结果表明:当pH小于2时,V(Ⅳ)在水溶液中主要以VO~(2+)形式存在,Fe(Ⅲ)在水溶液中主要以Fe~(3+)形式存在;相比(O/A)是影响V(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)萃取率的重要因素;在较优萃取条件下:有机相组成30%P204+10%TBP+60%磺化煤油,温度T=30℃,震荡时间8 min,水相初始pH值为1.6,相比(O/A)为3,V(Ⅳ)的萃取率为61.16%,Fe(Ⅲ)的萃取率为18.87%,钒铁分离系数为6.67。     

P_(350)萃取稀土元素的性能与机理

P_(350)(甲基膦酸二甲庚酯)是六十年代利用我国丰产的篦麻油裂解所得的甲庚醇为原料研制成功的萃取剂,目前已被利用于提取高纯镧和富集钕的工业生产。关于P_(350)在分离工艺和萃取性能方面的研究已有许多报导[1][2].特别是硝酸体系萃取镧的研究已相当充分。但是与应用研究相比,有关萃取的基础工作则显得比较薄弱,有必要进行更深入的研究。本文比较系统地研究了P_(350)对稀土元素的萃取性能;用斜率法、恒摩尔系列法、饱和法确定了萃合物的组成;研究了萃合物的红外光谱;探讨了水在萃取过程中的行为;还研究了溶剂及温度对萃取平衡的影响。     

用有机磷酸酯从混合酸中萃取铀(VI)

本文报导了用中性(TBP和TOPO)和酸性(D2EHPA)有机磷酸酯从硝酸和磷酸混合液中萃取铀(Ⅵ)。用单一萃取剂TBP、TOPO和D2EHPA及混合萃取剂TBP和D2EHPA、TOPO和D2EHPA进行了实验。当使用单—TOPO作萃取剂时,形成萃合物UO_2(NO_3)_2·2TOPO;而使用单一的D2EHPA时,证明有萃合物UO_2X_2(HX)_2(HX=D2EHPA)存在。D2EHPA还能共萃取少量的HNO_3或NO_3~离子。混合萃取剂TOPO和D2EHPA有协萃性质,已证实能形成萃合物UO_2X_2(HX)_2·TOPO。此外还研究了TBP和D2EHPA之间的协萃效应。     

用取代二烷基的二膦酸萃取U(Ⅵ)和Sr(Ⅱ)

E.O.Otu等通过测定 2 5～ 60℃温度范围内的金属的分配比 ,研究了用 P,P’-二 (2 -乙基己基 )亚甲基二膦酸 (H2 DEH[MDP] ) ,P,P’-二 (2 -乙基己基 )亚乙基二膦酸 (H2 DEH[EDP] )和 P,P’-二 (2 -乙基己基 )亚丁基二膦酸 (H2 DEH[Bu DP] )的邻二甲苯溶液从硝酸溶液中萃取 U ( )和 Sr( )的热力学。研究结果表明 ,萃取剂的团聚和萃取计量不随温度变化而改变。对 3种萃取剂 ,U( )的萃取受熵与焓的变化驱动 ,而 Sr( )的萃取 ,用 H2 EDH[MDP]时受焓变驱动 ,用 H2 DEH[EDP]和 H2 DEH[Bu DP]时受熵变驱动。这与萃取 Am( )…     

用有机磷混合萃取剂萃取钇（Ⅲ）—萃取行为的理论分析

关于用2-乙基己基磷酸一2-乙基己酯(EHEHPA)和二2-乙基己基磷酸(DEHPA)或三正辛基氧膦(TOPO)混合物的煤油溶液从氯化物溶液中萃取钇(Ⅲ)的问题,在许多条件下做了系统研究。当用酸性有机磷萃取剂的混合物(EHEHPA+DEHPA)萃取时,观测到有一个较小的协同增强效应。另一方面,当用酸性和中性有机磷化合物的混合物(EHEHPA+TOPO)萃取时,则观测到了反协同效应。考虑到水相中无机配位体与金属的络合作用以及有机相中似乎可能的络合作用,本文对这些萃取数据进行了理论分析。     

皂化P_(507)萃取离分钕钐

前言1957年PePard等人报导用二(2—乙基已基)砱酸(简称P_(204))萃取稀土元素,1961年他又发表用2—乙基已基瞵酸2—乙基已基酯(简称P_(507))萃取Pm,Th等元素的论文,从那以后国内外广泛采用烷基(膦)砱酸分离稀土元素。由于萃取过程中水相酸度升高,影响分配比D,故萃取工艺的研究者们在70年代初采取加矸中和,近年来则采用皂化有     

从磷酸中同时萃取稀土元素和铀

在有或无三-n-辛基磷氧化物(TOPO)存在的情况下,用二(2-乙基己基)磷酸(DEPA)溶剂萃取法从膦酸中提取铀时,稀土元素(REEs)得到萃取。对此,至今还没有引起人们注意.REEs是在有和无U(Ⅳ)的情况下以氟化物形式提取出来的。本研究是对引入磷酸介质中的REEs系列的每一元素采用放射性同位素来进行的.REEs的回收过程,制得含稀土元素浓缩物的产品。试验研究中,所采用的两种工业萃取剂为DEPA和苯基膦酸。还用磷氮溶液进行了类似试验研究.试验证明,从磷酸介质中萃取对钇有利;而从磷氮溶液中萃取,则对铈和钇有利.因此,在回收过程中,REEs可得到优先分离。