醌类化合物的电化学合成研究进展

综述了苯醌、萘醌、蒽醌和菲醌类化合物,通过不同的芳烃及其衍生物进行电化学合成的方法和工艺,详细地介绍了直接电化学氧化和间接电化学氧化的方法来合成各种醌的工艺条件。其中,主要以Ce³⁺/Ce⁴⁺、Cu⁺/Cu²⁺、Cr³⁺/Cr⁶⁺盐以及KBr为间接电化学氧化的媒介。对比了化学法和电化学法制醌类化合物的利与弊。阐述了电化学合成方法存在的问题和今后要努力的方向。     

2-氨基苯并咪唑的合成

采用NaOH代替Ba(OH) 2 为催化剂 ,由氨基氰和邻苯二胺合成 2 氨基苯并咪唑 ,通过正交实验得出了较佳的工艺条件 :环化时间 6 .5～ 7.0h ,中和时间 3h ,n(NaOH) /n(氨基氰 ) =1.2 ,目的产物的收率为 78%～ 81%。     

丙烯酸二甲氨基乙酯的合成

以丙烯酰氯与二甲氨基乙醇为原料 ,乙醚为溶剂 ,过量的二甲氨基乙醇为缚酸剂合成了丙烯酸二甲氨基乙酯。较佳实验条件为 :丙烯酰氯 /二甲氨基乙醇 /乙醚 (物质的量比 ) 1∶2 .0 5∶5 .6 ,反应温度 5℃ ,反应时间 4h ,w(吩噻嗪 ) 0 .5 0 %,产物为无色透明液体 ,相对密度 0 .943 1( 2 0℃ ) ,折光率为 1.435 2 ,收率大于 91%。     

阳离子型聚氨基酰胺的合成及其性能

以己二酸、二亚乙基三胺、脲和环氧氯丙烷为原料,用熔融法合成了阳离子型聚氨基酰胺。聚酰胺预聚体在170℃反应150 min,所得产物的表观粘度为892 mPa.s;脱氨化反应在125℃时反应7 h所得产物的表观粘度为1 370 mPa.s;交联反应在70℃时反应70 min所得产物的表观粘度为1 480 m Pa.s。所得终产物易溶于水,pH值为5~7,固含量为(66±1)%,用凝固点降低法测定的数均相对分子质量为15 500,与市售产品相比,固含量与表观粘度都有所增加。     

5-氨基水杨酸的简便合成方法

以水杨酸为起始原料 ,在碱性介质中与苯胺重氮盐进行偶合 ,然后用连二亚硫酸钠还原得到的产物合成标题化合物。该法收率高 ,产物纯 ,而且工艺简便 ,易于工业化规模生产。     

二烯丙氨基对苯醌的合成及表征

对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二醌分别与二烯丙基胺反应,研究不同结构类型对苯醌的二烯丙基氨基衍生物反应活性。结果表明,对苯醌母核上取代基的空间位阻越大,反应活性越差,反应时间越长。对苯二酚与二烯丙基胺物质的量比为1∶2,在60℃下反应15h,得到2,5-二(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(a),产率26.8%;叔丁基对苯二酚与二烯丙基胺物质的量比为1∶1,在60℃下反应20h,得到2-(叔丁基)-5-(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(b),产率15.2%;(a)和(b)两种产物通过红外、紫外、质谱、核磁等进行了表征。用X射线衍射法测定(a)的晶体结构。(a)属P-1空间群,晶胞参数:a=1.131 45(16)nm,b=1.365 1(2)nm,c=1.580 6(2)nm,α=86.135(2)°,β=69.865(2)°,γ=74.994(2),V=2.213 3(6)nm~3,Z=2,Dc=1.226mg/m~3,μ(Mo Kα)=0.084mm-1,λ=0.071 073nm,F(000)=872.0,R=0.128 4(1 852)。2,5-二叔丁基对苯二醌与二烯丙基胺物质的量比为1∶1,在60℃下反应约100h,仅得到微量2,5-二(叔丁基)-3-(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(c),通过质谱进行了初步表征。     

梳形氨基聚醚有机硅的合成及其在消泡剂中的应用

八甲基环四硅氧烷与N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷单体聚合制备了氨基硅,再与环氧聚醚反应,得到梳形氨基聚醚有机硅。用IR、~1H NMR对产物结构进行了表征,并将其应用于消泡剂的复配中。最佳复配工艺配方:不同黏度的二甲基硅油/氨基聚醚有机硅/气相白炭黑/乳化剂(Span-60、Tween-60,HLB值=9)/增稠稳定剂/去离子水(质量比)=24:4:3:4:1:64。     

对氨基苯磺酸催化合成肉桂醛缩乙二醇

以对氨基苯磺酸为催化剂,通过肉桂醛与乙二醇反应合成了肉桂醛缩乙二醇,探讨了对氨基苯磺酸的催化活性,研究了n(肉桂醛):n(乙二醇)、反应时间、催化剂用量及催化剂重复使用等对产物收率的影响。结果表明,对氨基苯磺酸是合成肉桂醛缩乙二醇的理想催化剂,其较优反应条件为:肉桂醛0．1 mol,n(肉桂醛):n(乙二醇)=1．0:1．5,催化剂用量为反应物总质量的2．0％,12 mL环己烷带水剂,回流反应3．0h,肉桂醛缩乙二醇的收率可达76．0％。     

4,4′-二氨基二苯醚的合成研究进展

介绍了4，4′-二氨基二苯醚合成方法的研究进展，阐述了其工艺条件。经过分析比较，认为以对硝基氯苯为原料用改进的一步缩合法合成4，4′-二硝基二苯醚中间体，然后再催化加氢得到4，4′-二氨基二苯醚是较好的合成路线。     

强碱性阴离子交换树脂催化合成邻乙酰乙酰氨基苯甲醚

以强碱性阴离子交换树脂为催化剂,乙酰乙酸乙酯、邻氨基苯甲醚为原料合成了邻乙酰乙酰氨基苯甲醚,并考察了反应时间、原料配比、催化剂用量、带水剂及其用量、催化剂重复使用等因素对合成反应的影响.得到了合成邻乙酰乙酰氨基苯甲醚的适宜条件:反应时间4 h.反应温度95～100 ℃,n(乙酰乙酸乙酯):n(邻氨基苯甲醚)=1.4:1...     

N-亚硝基新烟碱类化合物的合成

以3-氨甲基吡啶和二苯甲酮为主要原料,对甲苯磺酸作催化剂,甲苯作溶剂,合成N-二苯亚甲基-3-氨甲基吡啶(1),以化合物(1)为原料合成新烟碱。以新烟碱为先导化合物,设计合成了假木贼碱和N-亚硝基新烟碱,再以假木贼碱合成N-亚硝基假木贼碱。考察了催化剂、反应时间和原料比例对化合物(1)产率的影响;二异丙基氨基锂(LDA)用量对新烟碱产率的影响;反应温度和时间对亚硝基新烟碱产率的影响。采用1 H NMR和MS等对所合成的化合物结构进行了证实。实验结果表明:当n(3-氨甲基吡啶)∶n(二苯甲酮)=1∶1.25,选用对甲苯磺酸作催化剂,回流反应3h时,化合物(1)收率高达86.4%;n(3-氨甲基吡啶和二苯甲酮)∶n(LDA)=1∶1.1时,新烟碱的收率为85.5%;当反应温度为0℃,反应时间为6.0h时,N-亚硝基新烟碱的收率为81.0%。     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.     

孕甾烯醇酮吡咯化合物的制备

以孕甾烯醇酮和盐酸羟胺为原料,碳酸氢钠为催化剂,二甲亚砜(DMSO)为溶剂制得孕甾烯醇酮肟,然后在氢氧化钾存在下与乙炔进行成环反应,合成了孕甾烯醇酮吡咯化合物。考察了催化剂用量,反应温度,反应时间对产率的影响。最佳合成条件为:常压,成环反应时间为6h,温度为115℃,催化剂用量为每10mLDMSO加425mg NaHCO3。孕甾烯醇酮吡咯(Ⅰ),产率为41.9%;N-乙烯基孕甾烯醇酮吡咯(Ⅱ),产率为30.3%.产物的熔点,IR及1 H NMR均与文献值一致。     

氨基磺酸催化合成乙酸异戊酯的研究

用氨基磺酸作催化剂 ,环己烷作带水剂 ,使乙酸与异戊醇反应 ,合成乙酸异戊酯。研究了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素的影响。得出最佳工艺条件为 :n(乙酸 )∶ n(异戊醇 ) =1∶ 1 .1 ,催化剂用量为 1 g/mol乙酸 ,反应温度为 1 1 0～ 1 2 0℃ ,反应时间为 2 h,最高产率达 97.6% ,催化剂可重复使用 ,但需补加1 0 %～ 2 0 %的新催化剂。     

基于关系的工作流引擎的构造

主要介绍了一个基于关系的工作流引擎的构造方法,给出了这个工作流引擎的信息模型和控制模型,最后介绍了这个工作流引擎的一个应用。     

基于Fluent的弯头结构改进

弯头是改变流体流动方向的典型管道配件，除了用于改变介质运动方向外，还起到提高管路柔性，缓解管道振动和约束力，对热膨胀起补偿作用等。在管道系统的事故案例中弯头的失效率最高，而且弯头的失效又有明显的局部性和突发性，特别是在石化、建材系统中，管道运行工况苛刻、复杂，而且介质腐蚀性强。文章以90°弯头为例，通过FLUENT流体仿真软件对弯管中的流体运动情况进行仿真，进而提出一种弯管改进方法，以提高弯管结构的使用寿命。     

基于岩石电阻率参数研究致密砂岩孔隙结构

低孔低渗致密砂岩储层孔隙结构特征是影响其油气储集能力和采收率的重要因素，故对其孔隙结构特征进行研究具有重要的意义。文章主要探讨了利用电阻率参数开展该类储层孔隙结构特征研究的方法。基于铸体薄片和压汞实验数据反映出的此类储层孔隙结构的特征，选取毛细管束模型推导并建立了致密砂岩储层孔隙结构特征参数计算模型，并结合岩电实验数据对模型进行了验证。结果表明：从电阻率参数计算得到的岩石孔隙结构参数能较好地反映岩石的孔隙结构特征，利用电阻率计算得到的岩石孔隙结构参数是随含水饱和度变化而变化的量，其变化量及变化的速率能够反映出储集层开采过程中油气藏内部流体的分布变化；利用井下不同时刻实测电阻率参数计算得到的岩石的孔喉半径，仅代表测井时刻地层内导电流体所占据的孔隙空间的半径，而计算得到的岩石迂曲度也只反映了当前状态下导电流体的分布状况。