苯并氧化呋咱类化合物的研究进展

概述了苯并氧化呋咱类化合物的化学结构、合成、性能及应用研究的进展情况。     

5-氨基-7-苦胺基-4，6-二硝基苯并氧化呋咱的合成

本文介绍了从5,7-二氮基-4,6-二硝基苯并氧化呋咱合成5-氨基-5-苦胺基-4，6-二硝基苯并氧化呋咱。该化合物的结构为元素分析、红外、质谱和核磁共振谱所确定。此外对题称化合物的部分性质包括密度（1．93g/cm³）和分解点（240℃）也做了报道。     

4,6-二硝基-7-羟基苯并氧化呋咱钠的合成和性能

以间溴苯甲醚等为原料,经硝化、取代、环化得到4,6-二硝基-7-羟基苯并氧化呋咱钠(NaDNP),总收率45.6%。采用高效液相色谱、Na元素分析、视频显微镜、核磁共振(1 H NMR、13 C NMR)、傅里叶红外(FT-IR)光谱对其纯度、形貌、结构进行了表征。用差示扫描量热法(DSC)、5s延滞期爆发点研究了其热行为。用撞击、火焰、热丝、静电火花火感度研究了其感度性能。结果表明:升温速率为20℃·min-1时NaDNP的放热峰温度为283.11℃,5s延滞期爆发点300.3℃,显示NaDNP耐热性较好。撞击感度H50为37.4cm,火焰感度H50为18.5cm,热丝感度E50为1.278 mJ,静电火花感度E50为4.3 mJ,比斯蒂芬酸铅(LTNR)钝感。NaDNP可用作起爆药中间体。     

5－氨基－7－苦胺基－4，6－二硝基苯并氧化呋咱的合成

本文介绍了从５，７－二氮基－４，６－二硝基苯并氧化呋咱合成５－氨基－７－苦胺基－４，６－二硝基苯并氧化呋咱。该化合物的结构为元素分析、红外、质谱和核磁共振谱所确定。此外对题称化合物的部分性质包括密度（１．９３ｇ／ｃｍ￣３）和分解点（２４０℃）也做了报道。     

6,6′-二硝基四氧化呋咱并[b,d,b′,d′]联苯的合成

运用往芳环上引入氧化呋咱基团的方法合成了无氢化合物6,6′-二硝基四氧化呋咱并[b,d,b′,d′]联苯(3),并对其部分性质做了报道。3,5,3′,5′-四叠氮基-2,4,6,2′,4′-五硝基联苯(1)经硝化后生成3,5,3′,5′-四叠氮基-2,4,6,2′,4′,6′-六硝基联苯(2),将(2)热解脱氮就得到题称化合物(3)。     

制备4,6-二硝基苯并氧化呋咱的新方法

介绍了制备4，6－二硝基苯并氧化呋咱的新方法。该方法是苦酰氯与叠氮化钠反应生成三硝基叠氮苯，脱氮后得到最终产品，中间产物毋需干燥。     

氧化呋咱衍生物的合成研究进展

综述了实验室构筑氧化呋咱环的常用方法。讨论了合成氧化呋咱衍生物的前体化合物———3氨基4叠氮羰基氧化呋咱的各种制备方法及其优缺点。介绍了含苯环的氧化呋咱衍生物的合成方法,如由苯环上邻位硝基和叠氮基热解脱氮或氧化邻硝基苯胺的氨基得到苯并氧化呋咱环,以及氧化与苯环直接键合的碳碳双键生成氧化呋咱环等。     

含微量杂质的苯并三氧化呋咱安定性能研究

以苯并三氧化呋咱(BTF)及混有不同微量三叠氮三硝基苯(TATNB)、三氯三硝基苯(TCTNB)和叠氮化钠(NaN3)等杂质的BTF混合物作为研究对象，分别采用热重-红外(TG-IR)联机技术、加速量热仪(ARC)、5s爆发点实验和撞击感度实验等分析方法，研究了BTF及其混合物的安定性能，进一步探讨和评价了各种微量杂质对BTF安定性的影响。     

新起爆药4，6－二硝基苯并氧化呋咱钾的制备及其应用研究

本文介绍了４，６－二硝基笨并氧化呋咱的三种合成方法，４，６－二硝基苯并氧化呋咱钾的制备方法及其在火工产品中的应用情况。     

DNGTz的非等温热分解动力学及热安全性

合成了3,6-二硝基胍基-1,2,4,5-四嗪(DNGTz),运用差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG-DTG)研究其热行为。以DSC曲线数据为基础,采用Kissinger法、Ozawa法和积分法研究了DNGTz的非等温热分解机理及动力学,获得DNGTz的热分解表观活化能和指前因子分别为187.23 k J·mol-1和1015.01s-1,其热分解机理为相边界反应,热分解机理函数的微分形式为f(α)=1。为了对DNGTz进行热安全性研究,估算得到DNGTz的密度(ρ=1.762 g·cm-3)和导热系数(λ=0.1856 W·m-1·K-1),同时应用Micro-DSC III微热量仪对DNGTz进行了比热容(cp)测定,得到了DNGTz的比热容随温度变化的方程cp(J·g-1·K-1)=-2.8805+2.1283×10-2T-2.3132×10-5T2-1.1689×10-8T3(287 KT352 K)。运用热分解动力学参数、机理函数及DNGTz的比热容方程、ρ和λ,计算得到DNGTz的绝热至爆时间(tTIad=8.16 s)、自加速分解温度(TSADT=249.12℃)、热点火温度(Tbe=262.31℃)和热爆炸临界温度(Tbp=277.68℃),进而计算获得半径为1 m的DNTGz几何体(无限圆柱、球或无限平板)在环境温度300 K时的热感度概率密度函数S(T)与温度(T)的关系曲线、峰值温度(TS(T)max)、热安全度(SD)、临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE),结果表明球形样品的热安全性稍高于无限圆柱或平板状的样品。     

HMX热分解动力学与热安全性研究

利用差示扫描量热法( DSC),获得了单质炸药奥克托今(HMX)热分解的特征参数,利用热重法(TG)得到HMX热分解的起始分解温度、各阶段的失重量、最大失重速率及对应的温度、最终残渣量、反应深度、反应速率等参数.将DSC、TG数据与Malek法相结合对HMX的热安全性进行了研究.结果表明,HMX在加热过程中先出现晶型转...     

HNF的热分解动力学和热安全性

为了解硝仿肼(HNF)的热分解动力学和热安全性,用真空安定性试验(VST)、差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG)研究了HNF的热分解特性。根据HNF在升温速率为5,10,15,20℃·min-1时的DSC曲线的峰温和TG曲线的分解深度(α),分别用Kissinger法和Ozawa法计算了HNF热分解反应的表观活化能(Ek和Ea)和指前因子(Ak)、提出了描述HNF放热分解过程的动力学方程。计算了HNF热分解反应的热力学参数(活化自由能ΔG’,活化焓ΔH’和活化熵ΔS’)和HNF的热安全性参数(自发火温度Tbpo和自加速分解温度TSADT)。结果表明,HNF的放气量为0.41 m L·g-1,不超过2 m L·g-1的标准,显示HNF有良好的热安定性。HNF吸热熔融后的放热分解反应过程可分两个阶段。Ek=257.10 k J·mol-1,Ak=1.74×1033s-1,ΔG’=103.37 k J·mol-1、ΔH’=253.82 k J·mol-1,ΔS’=380.78 J·K-1·mol-1,Tbpo=400.28 K和TSADT=395.10 K。放热分解反应的动力学方程可描述为:对α=0.20~0.65的第一阶段dα/dt=kf(α)=Ae-ERT f(α)=5.14×1021×(1-α)[-ln(1-α)]12 exp(-1.81×104/T)对α=0.65~0.80的第二阶段dα/dt=kf(α)=Ae-ERT f(α)=3.30×1014×(1-α)[-ln(1-α)]-1exp(-1.33×104/T)     

端叠氮聚叠氮缩水甘油醚的热分解动力学

为了解端叠氮聚叠氮缩水甘油醚(GAPA)的热分解动力学和热安全性,采用差示扫描量热法(DSC)、热重法(TG)对GAPA进行了热分解特性研究。根据GAPA在升温速率为2,5,10,20℃·min~(-1)时放热峰温和分解深度,考察了GAPA热分解反应的表观活化能、指前因子和热分解动力学方程,计算出热力学参数和热安全性参数。结果表明,GAPA的热分解反应过程分为两个阶段,表观活化能EK为218.47 kJ·mol~(-1),指前因子A_K为1.06×10~(22)s~(-1),自发火温度T_(bpo)为506.55 K,自加速分解温度T_(SADT)为496.78 K,以及活化自由能(ΔG~≠)、活化焓(ΔH~≠)和活化熵(ΔS~≠)分别为132.76 kJ·mol~(-1)、214.34 kJ·mol~(-1)和164.21 J·mol~(-1)·K~(-1)。     

BTF-DNAN共晶炸药制备与性能（英）

采用溶剂挥发方式制备出苯并三氧化呋咱(BTF)和2,4-二硝基苯甲醚(DNAN)以2∶1(摩尔比)结合形成的新型共晶炸药。BTF-DNAN共晶的结构通过单晶衍射表征,同时研究了共晶撞击感度。结果表明,BTF-DNAN共晶属于单斜晶系,P21/c空间群。共晶的撞击感度特性落高H₅₀大于112 cm,较单组分BTF,显著降低了撞击感度。     

HNIW的热重-质谱(TG-MS)研究

采用热重-质谱(TG-MS)研究了两种不同粒径(230μm,40μm)HNIW的热分解过程,并对230μm的HNIW等温热分解残余物进行红外、元素分析研究。结果表明:230μm的HNIW的非等温热分解分为两个阶段,40μm的HNIW的非等温热分解只有一个快速分解阶段,气体产物主要为NO、N2O和CO2,还有少量的NO2,C2N2H2。230μm的HNIW的204℃等温热分解产物和非等温热分解第一阶段的相同。230μm的HNIW204℃等温热分解10min、60min的残余物的平均分子式分别为:C3H4.5N5.5O和C2H4N2O,HNIW204℃等温热分解反应可写为:C6H6N12O12=6NO N2O 2CO2 2HCN C2H4N2O。     

质量效应及热历史对硝酸铵热分解特性的影响研究

为了研究质量效应对硝酸铵热分解特性的影响,分别采用小质量的差示扫描量热仪、中质量的微热量热仪和大质量的烤燃箱对其热分解特性进行实验研究;采用差示扫描量热仪和微热量热仪进一步研究了热历史对硝酸铵热分解特性的影响。结果表明：质量效应对硝酸铵的热稳定性有显著影响,随着样品质量的增加,样品分解温度（包括初始分解温度和最高分解温度）会逐渐降低,发生燃烧爆炸的危险程度进一步增加;经过热历史的硝酸铵分解温度会逐渐降低,且随着回归温度的增大,分解温度向低温方向的偏移越来越大。这主要是因为在热历史实验过程中,硝酸铵分解产生了一定量的中间产物,这些中间产物将对硝酸铵二次加热过程中的热分解产生催化作用,导致硝酸铵的分解温度降低。在实际工业生产存储过程中,应尽量避免大质量存放硝酸铵且存放场所防止出现热源。     

溶剂对RDX热分解的影响

用布氏压力计研究不同溶剂对溶液中RDX热分解的影响。影响分为加速、抑帛和无影响三种影响三种情况：在苯、萘、异辛烷中RDX热分解速率与熔融态一臻,这类溶剂对RDX热分解无影响;脂肪族芳香化合物,醚,酯,酮及醇能加速RDX热分解,粘度较大的化合物则抑制RDX热分解。     

二甲基硝胺气相热分解研究进展

较全面地分析、比较了有关DMNA气相热分解的实验和理论研究，对这些数据和结论的可靠性提出了自己的看法，提出了DMNA在气相中热分解较详细的可能的分解机理。