1,1-环丙二甲醇的合成

以丙二酸二乙酯为原料,经C-烃化、还原2步得到1,1-环丙二甲醇,其中在C-烃化反应中,用聚乙二醇(PEG)400作为相转移催化剂催化.碳酸钾作用下,与l,2一二氯乙烷反应得到l,1一环丙烷二甲酸二乙酯;在还原反应中,用硼氢化钾还原,在三氯化铝催化下将1,1-环丙烷二甲酸二乙酯还原得到1,1-环丙二甲醇,2步反应总收率50%～55%.     

多氧取代环己烯酮(醇)衍生物的合成及表征

为寻找具有抗肿瘤活性的化合物,对天然的具有抗肿瘤活性的环己烯类化合物进行结构修饰和改造,设计合成了3个多氧取代环己烯酮(醇)类化合物,其结构均经过IR1、H NMR和HRMS表征。对化合物(3R,4S,5R)-1-苯甲酰氧亚甲基-3,4,5-三羟基-1-环己烯(7)的烯丙醇选择性氧化的条件进行了探索,最佳条件:活性MnO2为氧化剂,在苯中回流10 min,产率达到20.6%。     

氢化铝锂还原多取代嘧啶氰基

以丙二腈为起始原料,合成了2个5-氰基-4-氨基-2,6-二烷硫基嘧啶,然后以氢化铝锂做还原剂,经过对溶剂、还原剂用量等实验条件的初步筛选,结果在四氢呋喃溶剂中,采用底物与氢化铝锂1∶4的物质的量比,以80%~85%的产率得到2个5-氨甲基-4-氨基-2,6-二烷硫基嘧啶化合物。底物和产物4个结构均经IR1、HNMR和元素分析确证。     

多氧取代环己基甲醇苯甲酸酯的合成及其表征

以莽草酸为原料,经酯化、丙酮叉保护顺式邻二羟基、叔丁基二甲基硅烷保护羟基、还原、羟基酯化、最后双羟基化反应,得到多氧取代环己基甲醇苯甲酸酯(1),总产率为84.1%,其结构经IR、1H NMR和HR MS确证。对双羟基化反应的条件进行了探索,优化条件为:反应时间为15h,溶剂为THF∶H2O=1∶1(V∶V),配料比为n[(3R,4R,5R)-5-叔丁基二甲基硅氧基-3,4-(丙酮叉二氧)-环己基-1-烯烃-1-甲醇苯甲酸酯(5)]∶n(N-甲基吗啉氮氧化物)∶n(OsO4)∶n(手性配体)=100∶150∶0.5∶1,产率为90.6%,e.e.值为75.1%。     

顺-3-己烯-1-醇合成工艺综述

查阅了国内外大量的文献,总结出叶醇的各种合成工艺,并对各条合成路线的优劣作了韧步的评价。     

3-氧代-α-环柠檬醛缩二甲醇的合成研究

以α-环柠檬醛为原料,先经缩醛反应,再采用NHPI与乙酰丙酮亚钴为催化剂活化分子氧氧化制备得到3-氧代-α-环柠檬醛缩二甲醇,两步收率67.2%。     

2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛的合成

以2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-甲醛为原料,经一步酸或碱催化的重排反应得到2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛;并分别对它们的反应机理进行了理论分析。此产物是合成香料和类胡萝卜素等萜类化合物的重要中间体。     

1-环己烯乙腈制备1-环己烯乙胺的研究

采用间接合成法,以1-环己烯乙腈为原料合成1-环己烯乙胺。重点考察了反应温度、反应压力、反应时间对产物1-环己烯乙胺收率的影响,得出最佳反应条件为:反应温度150℃、反应压力1.2 MPa、反应时间1.5 h,在此条件下,得到1-环己烯乙胺的最佳收率为85.3%。     

1-硝基环己烯的合成方法改进

环己醇在以浓硫酸和磷酸组成的混合酸催化作用下,脱水得到环己烯,且当混合酸中浓硫酸和磷酸的体积比为1∶2时,环己烯的收率最高;在乙二醇(EG)作用下,亚硝酸钠和碘在乙酸乙酯和水中硝化环己烯得到标题化合物,其结构经1HNMRI、R和元素分析表征。该一锅合成法采用碘-乙二醇/亚硝酸钠替代氯化汞/亚硝酸钠硝化环己烯制备标题化合物,不涉及用碱液对中间产物的处理,也避免了高毒性有机试剂的使用且反应为均相体系,预处理简单方便,产率较高。     

分子氧氧化环己烯气-固催化反应的工艺研究

针对环己烯在气-液-固催化氧化反应中存在的问题,该文采用微分反应器,在自行研制出的催化剂的基础上,于无溶剂、无共还原剂的条件下,对分子氧氧化环己烯的气-固催化氧化反应进行了研究,考察了影响该反应的多种因素,得到较佳的工艺条件为:催化剂用量1.5g,反应温度110℃,环己烯流量0.04mL/min,氧气流量10mL/min。在该条件下,环己烯的一次转化率为20%,目的产物2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮的选择性为60%。该文报告工作的新颖性已为河南科学院化学研究所于2008年5月23日出具的第HIC 2008018号《科技查新报告》所证实。     

熊果苷的合成新方法

首次报道了采用硫代糖法合成熊果苷。葡萄糖经过乙酰化、硫代、脱乙酰基和苯甲酰化反应,转变成供体异丙基-2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-1-硫--βD-葡萄糖苷。对苯二酚选择性地酯化成两种受体对苯二酚单乙酸酯、对苯二酚单苯甲酸酯以及相应的对苯二酚双酯副产物。供体分别与两种受体偶联,由于C-2苯甲酰基的强邻基参与效应,立体专一性地合成了两种保护的熊果苷,后者分别脱保护得到熊果苷。所有产品通过熔点和1HNMR等方法进行了结构表征。此外,上述双酯副产物通过选择性地脱酰基,获得了两种可用的受体对苯二酚单酯,有效地得到回收利用。     

甲基红合成的新方法

甲基红是一种常用酸碱指示剂 ,其结构式为 :COOHNNN(CH3) 2　　传统的合成方法都是把邻氨基苯甲酸与 1∶1盐酸混合加热溶解 ,冷却结晶后制出白色针状邻氨基苯甲酸盐酸盐 ,再在低温下加亚硝酸钠制成重氮盐 ,然后用 95 %乙醇做溶剂再与N ,N 二甲苯胺进行偶合。在乙醇介质中生成的甲基红非常粘稠极难过滤 ,还需用甲醇洗涤 ,甲苯重结晶 ,产率只有 5 6%。由于大量使用有机溶剂 ,给工业生产带来许多不便。甲基红合成的新方法避免了使用大量有机溶剂 ,而且其纯度可达 98% ,产率在90 %左右。此方法已在工业化生产中得到应用 ,效果很好。　　将 …     

以白杨素为原料简便合成A环多氧黄酮的方法

建立了一种以价廉易得的白杨素为原料,经溴代反应、甲氧基化反应、选择性的甲基化和去甲基化反应合成了5个在天然产物中不易得到的A环多氧取代黄酮的方法,产物结构经1HNMR、13CNMR和EI-MS分析确认.该方法操作简便、条件温和、产率高、成本低,适合工业化生产.     

香料羧酸糠醇酯合成的新方法

用糠醇、乙酸酐和丙酸酐为原料,Fe2(SO4)3.xH2O为催化剂,NaHCO3为缚酸剂,合成了乙酸糠醇酯和丙酸糠醇酯。考察了反应物料比、反应时间、催化剂和缚酸剂用量对收率的影响。合成乙酸糠醇酯的最佳条件为:物料配比n糠醇∶n乙酸酐∶nFe2(SO4)3.xH2O∶nNaHCO3=2∶2∶0.03∶2(摩尔比),室温下反应4 h;合成丙酸糠醇酯的最佳反应条件为:物料配比n糠醇∶n丙酸酐∶nFe2(SO4)3.xH2O∶nNaHCO3=2∶2∶0.04∶2(摩尔比),室温下反应4 h。乙酸糠醇酯和丙酸糠醇酯的收率分别为88.8%和90.2%。该反应条件温和、产率高,可用于工业化大规模生产。目标产物结构经IR、1H NMR表征得以证实。     

2-溴-4-硝基苯酚合成的新方法

以2-甲氧基-5-硝基苯胺为原料经重氮化、Sandmeyer反应得到2-溴-4-硝基苯甲醚,再与氢氧化钠发生亲核取代反应,经盐酸水解得到标题化合物,总收率达55.8%.考察了溶剂和反应物配比对亲核取代反应的影响.该合成路线简便,副产物少,产率高,适合工业化生产.采用Gaussian 03量子化学程序包对中间物2-溴-4-硝基苯甲醚中苯环碳原子净电荷的分布进行了计算,结果表明与甲氧基相连的苯环碳原子的净电荷分布最高,预期了亲核取代反应的位点.     

Novel nanocasting method for synthesis of ordered mesoporous metal oxides

Novel one-step high vacuum nanocasting method is developed to prepare ordered mesoporous rare earth and transition metal oxides with high-surface area using mesoporous KIT-6 as hard templates. Characterization of these mesostructured materials was performed by the X-ray powder diffraction, high resolution transmission electron microscopy and N₂ adsorption–desorption isotherms. In this synthesis method, metal oxide precursors are effectively filled into the channels of hard templates by a one-step high vacuum impregnation, and the excess precursors can be removed through vacuum filtration. It is a very effective nanocasting method and has the wider application in the preparation of mesoporous metal oxides with high surface area and high purity.     

Products of the anionic oligomerization of the pure 1-cyclohexene-1-carbonitrile and of its mixtures with the 3-cyclohexene-1-carbonitrile isomer

Summary Noncyclic unsaturated dimers and trimers are the principal products in the KOC(CH₃)₃ catalyzed oligomerization of the pure 1-eyclohexene, 1-carbonitrile, and of its mixtures with the 3-cyclohexene-1-carbonitrile isomer.Pure isomeric dimers such as the cis and trans 1-(2cyanocyclohexyl)-cyclohex 3-ene-carbonitrile were isolated from the raw reaction mixtures. Their configurations and conformations were investigated by IR and NMR.Possible mechanisms of the oligo- and cooligo- merization are proposed.     

合成1-硝基萘的一种新方法

研究了萘与硝酸铈铵和溴酸钠的反应,提供了一种温和、简便的制备1-硝基萘的方法,而聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。在萘与硝酸铈铵和溴酸钠的物质的量比为1：1：5,反应温度50～60℃,反应时间80min的最佳反应条件下,1．硝基萘的产率达81．5％。     

Novel method for synthesis of Fe core and C shell magnetic nanoparticles

Using a newly developed method, carbon-encapsulated iron (Fe) nanoparticles were synthesized by plasma due to ultrasonication in toluene. Fe core with carbon shell nanoparticles were characterized using Transmission Electron Microscopy (TEM) and High Resolution Transmission Electron Microscopy (HRTEM). Fe nanoparticles of diameter 7–115 nm are encapsulated by 7–8 nm thick carbon layers. There was no iron carbide formation observed between the Fe core and the carbon shell. The Fe nanoparticles have body centered cubic (bcc) crystal structure. Synthesized nanoparticles showed a saturation magnetization of 9 A m²/kg at room temperature. After thermal treatment crystalline order of the nanoparticles improved and saturation magnetization increased to 24 A m²/kg. We foresee that the carbon-encapsulated Fe nanoparticles are biologically friendly and could have potential applications in Magnetic Resonance Imaging (MRI) and photothermal cancer therapy.     

Novel facile photochemical method for the synthesis of trivalent nickel azamacrocyclic complexes

Photolysis in the charge-transfer-to-solvent bands of the nickel(II) azamacrocyclic complexes in aqueous solutions yields trivalent nickel azamacrocyclic complexes.