羰基合成反应催化剂新配体和负载水相催化剂的研制及应用

国家科技部“九五”攻关项目“羰基合成(烯烃氢甲酰化反应)负载水相催化剂的创制”专题在攻关过程中创制了5套完整的新技术、新工艺和新物种,可经过中试,推进产业化。研究过程中在分子设计思想的指导下,预测了1-苯基二苯并膦(简称PDBP)是一个极好的羰基合成新配体,并成功合成出PDBP,将其磺化可制得PDBPDS二磺化产物。同时创制了负载水相催化剂制备工艺,并对均相、两相和多相氢甲酰化反应中催化性能进行了考察。结果表明新型配体PDBP在羰基合成反应中在选择性和活性方面都优于三苯基膦,负载水相催化剂集中了均相反应和多相反应的优势,不但活性高、选择性好,而且有效地解决了铑流失的技术难题,证明了新配体和负载水相催化剂是极具开发前景的物种和催化剂。     

以有机配体--金属配合物作为手性催化剂的不对称合成

不对称合成是有机化学合成领域的热点。本文综述了以有机配体———金属配合物为手性催化剂的不对称合成的最新进展     

磷杂环戊二烯合成结构独特磷配体催化剂

磷配体的合成、反应和性质的研究已成为有机合成化学和配位化学的主要研究热点之一,它们在配位化学和选择性催化等方面有重要的应用价值。通过大量文献并结合自己的工作,以磷杂环戊二烯合成的磷配体的结构类型为主线,分析归纳了独特结构磷配体的合成及其在催化方面的应用。     

对合成催化剂配体金属有机化合物的研究

完成了金属镁及有机化合物配置合成催化剂配体的方式,并且分析及介绍了两者的反应。金属离子在出现金属化合反应之后,能够取代有机化合物中的的氢原子。碳负离子反应是金属化合物及有机化合物能够出现化学反应,基于此特性,对此种化合物制备过程中的条件进行了分析,从而为不对称有机化学反应催化剂制备过程中提供基础。     

烯烃羰基合成铑催化剂进展及应用

铑催化剂的研究开发促进了烯烃羰基合成工业的发展,综述了近年来铑催化剂的发展:一是高效膦配体的开发;二是水/有机两相铑催化剂的设计合成,包括水溶性铑催化剂和固载型铑催化剂的开发。并列举了铑膦催化剂在工业中的应用情况。     

第二代Grubbs催化剂配体的合成及优化

Grubbs催化剂是一种用于烯烃复分解反应的配位化合物,其中的配体对于催化剂的催化性能、稳定性有很大的影响。目前,N-杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes,NHC)是第二代Grubbs催化剂中的一个关键配体。本文以乙二醛为原料,通过取代、还原、环化等反应,合成了一种氮杂环卡宾的前驱体1,3-二取代-2-羧基咪唑啉。在此基础上,对部分关键合成环节进行了优化。研究结果表明,在乙二醛-双-(2,4,6三甲基苯基)亚胺的合成过程中,随着反应温度的升高,产率逐渐升高,后有所降低。在3-(2,4,6三甲基苯基)-2-羧基咪唑啉的合成过程中,反应时间对收率影响最大。     

新催化剂合成DOP

简要介绍了自制催化剂：Ｔｉ（ＯＭｅ）４／ＳｉＯ２－ＭｇＯ合成邻苯二甲酸酯（ＤＯＰ）增塑剂的概况，该增塑剂对提高ＰＶＣ电缆料的耐绝缘性有好处。     

杂多化合物催化剂在精细化工合成中的应用

本文综术了杂多化合物作为酸催化剂，催化烷基化和去烷基化反应、缩聚反应、水合和失水、酯化和醚化反应；以及作为氧化催化剂，在烯烃、芳烃、酚的氧化和环氧化反应中的应用。表面杂多化合物作为催化剂在合成精细化学中有广泛的应用价值。     

链行走烯烃聚合催化剂配体的合成与表征

2,6-二异丙基苯胺和丁二酮为原料,通过希夫碱反应合成了一类链行走催化剂配体。采用条件实验确定了希夫碱反应的最佳条件为:n(丁二酮):n(2,6-二异丙基苯胺)=2.5∶1,反应温度25℃,反应时间12h,收率为83.43%。红外光谱和元素分析的结果表明,合成产品的结构与其理论结构相符。     

新型相转移催化剂的合成

为寻找更好的相转移催化剂，合成了含有乙氧基的季铵盐，并对其催化剂性能进行了初步测试。结果证明，该催化剂的合成反应属二级反应，其速度常数k值随EO数的不同和有无溶剂存在，均在0.045～0.095之间。通过二氯卡宾对己烯加成反应中的应用，证明该催化剂的性能优于普通季铵化合物催化剂。     

不对称合成中催化剂的回收利用研究进展

由于不对称合成中所用催化剂多数为金属配体,合成困难且价格昂贵,因此对不对称合成中催化剂的回收与再利用的研究有重大意义,本文对这一研究领域的现状作一概述。     

甲醇合成催化剂在生产过程中的保护

讲述了甲醇合成反应机理,在甲醇生产过程中影响甲醇合成催化剂使用周期的因素分析;保护和延长甲醇合成铜催化剂使用周期的方法。对甲醇的生产具有一定的指导意义。     

合成二氧化氯的催化剂

在高活性且低失活速率催化剂的存在下,可由亚氯酸钠溶液制备二氧化氯。适宜催化剂为含Ｌａ２Ｏ３和Ｎｄ２Ｏ３的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３或钯和其它铂族金属（例如Ｐｄ＋Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３）或钯和ＩＢ族金属（例如Ｐｄ＋Ａｕ／Ａｌ２Ｏ３）催化剂。     

一种聚酯单体和柔性配体合成

在氮气保护下原料对羟基苯甲酸甲酯、对卤苯甲酸甲酯在催化下偶联合成4,4'-二苯醚二甲酸二甲酯,4,4'-二苯醚二甲酸二甲酯经水解,酸化得到最终产品4,4'-二苯醚二甲酸.利用HPLC检测确定各步反应转化率,考察各种有机配体对偶联反应的影响.结果表明,有机配体与铜盐络合形成的催化剂可有效提高4,4'-二苯醚二甲酸合成总收...     

甲醇合成催化剂保护剂

据统计我国甲醇生产厂已达200多家,并仍在继续增加,所用甲醇合成催化剂为铜基催化剂。该类催化剂活性高、选择性好、操作条件温和、但对于原料气的纯度要求较高,特别是对硫、铁、镍和氯等杂质非常敏感,极易引起甲醇合成催化剂的失活,硫及氯对催化剂的影响已引起广大厂家的高度重视,而羰基铁、镍由于受分析条件限制,被广大厂家所忽视,脱除原料气中的羰基铁、镍能有效地延长甲醇合成催化剂的寿命,降低粗甲醇中的杂质含量,降低生产成本,使生产管理登上一个新的台阶。     

用于FT合成的催化剂

0前言一般说,FT合成实际上是一种简单的聚合反应,其基元是一氧化碳中的碳.产物碳数分布遵循Anderson-Schulz-Flory分子量分布规律(图1).各碳数馏分得率和链增长几率(α)或聚合度(D)有关,如图2所示.FT合成过程中的反应包括:     

合成丙酸催化剂的研究进展

通过对国内外乙烯羰基化和乙醇羰基化制丙酸催化剂的研究进展进行综述,并提出了羰基化法合成丙酸催化剂研究发展的新思路。