反应动力学理论和N型金属氧化物点缺陷的统计分布*

提出了用反应动力学理论来研究半导体点缺陷的统计分布的理论.给出了N型半导体施主分布的Fermi公式,N型金属氧化物氧空位Vo+,Vo+,Vo++的浓度公式和吸附氧负离子浓度[O2],[O]的公式.提出一种用来研究有两次电离过程的N型金属氧化物Fermi能级变化范围的方法,给出Ed2-kTln2＜EF＜Ed1-kTlngd1的结果.讨论了在气敏晶体表面O-的产生问题,给出O-不可能在完整晶体表面产生的结论.     

含铈稀土沸石分子筛对甲烷的活化性能─原位FT－IR研究

通过离子交换将Ｃｅ￣（３＋）引入到氢型Ｂｅｔａ分子筛中制备了ＣｅＨ－Ｂｅｔａ催化剂，研究了低温吸附甲烷的红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）．结果显示吸附在ＣｅＨ－Ｂｅｔａ上甲烷的红外光谱吸收峰分别位于３０１６，３００６，３００２，２９８９，２９００，２８８８，１３０６，１３０３，１３００和１２９７ｃｍ￣（－１），远多于在纯ＣｅＯ＿２上的峰数．经氢气还原处理的催化剂对甲烷分子的活化能力强于经氧气处理的催化剂．讨论了甲烷与铈的氧物种和甲烷与骨架羟基的两种相互作用，提出了ＣＨ＿４分子吸附活化的两种模式．     

K_2O－B_2O_3－SiO_2系统玻璃结构的光谱研究

本文应用红外光谱和喇曼光谱分析技术，研究了Ｋ２Ｏ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系统玻璃的结构．结果表明，在ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３＞２的情况下，无论Ｋ２Ｏ／Ｂ２Ｏ３＞１、≈１、还是＜１，玻璃结构中均存在［ＢＯ３］，Ｓｉ－Ｏ－－Ｏ－Ｓｉ－Ｏ－及各种硼酸盐基团，在实验组成范围内，玻璃结构以硅氧网络为主，硅氧网络和硼氧网络上均带有非桥氧，并且对这种结构特征产生的原因进行了分析．另外，实验结果还说明ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３和Ｋ２Ｏ／Ｂ２Ｏ３是影响网络结构的主要原因．     

新型金属氧化物薄膜气敏元件基材料的开发

根据电导气敏机理的氧负离子理论,提出制备n型金属氧化物气敏基材料的理论,指出禁带宽度Eg＞2eV的金属氧化物材料都有可能研制薄膜气敏元件,并通过Fe2O3／1％Sb2O3和TiO2薄膜元件的制备和表征,论证了该理论的正确性.     

n－三辛胺表面化学性质的研究

本工作研究了ｎ－三辛胺（ＴＯＡ）水溶液的一些表面化学性质，重点是ＴＯＡ在气／液界面的吸附特性、形成气泡的寿命和表面压力情况，考察了ｐＨ、无机盐对这些性质的影响；针对ＴＯＡ在表面的吸附量，计算了表面自由焓；分析了ＴＯＡ浮选、富集和回收的可行性。     

1－苯基－3－甲基－4－酰代吡唑酮－5与TOPO对钕的协同萃取

研究了螯合－中性协同萃取体系：１－苯基－３－甲基－４（２＇－氯苯甲酰基）吡唑酮－５（ＰＭＣＢＰ）与三辛基氧腾（ＴＯＰＯ）的二甲苯溶液从盐酸介质中对钕（Ⅲ）的萃取．实验结果表明有明显的协同效应．采用斜率法测定了协萃配合物的组成为Ｎｄ（ＰＭＣＢ）２·Ｃｌ·ＴＯＰＯ．计算了萃取平衡常数，并且讨论了协萃机理．     

气敏薄膜电导响应的扩散反应和传感理论（Ⅱ）──实验结果与讨论

本文通过实验结果证实了扩散反应模型，证实了Ｆｉｃｋ扩散定律可推广用于有表面反应的金属氧化物多孔材料中，支持了以兰缪－享希尔伍德机理和传感理论为基础建立起来的扩散反应电导气敏响应的理论．提出了一种通过气敏电导现象的观测和分析来研究表面化学物理有关问题的方法．还就密闭测试室的过冲驰豫现象进行了分析讨论．     

新显色剂2－［2＇－（6＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－1，8－二羟基萘－3，6－二磺酸的合成及与Fe（Ⅲ）的显色反应研究

研究了新显色试剂２－［２＇－（６＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－１，８－二羟基萘－３，６－二磺酸的合成方法及其基本性质，并将试剂应用于Ｆｅ（Ⅲ）的分析测定。在有阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，试剂与Ｆｅ（Ⅲ）形成１∶２的蓝紫色络合物，显色反应的适宜酸度为ｐＨ５．２～５．８，络合物的最大吸收波长为６９０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０２×１０￣５，Ｆｅ（Ⅲ）含量在０～１０μｇ／１０ｍｌ范围内服从比尔定律．对自来水、铝合金中微量Ｆｅ（Ⅲ）测定取得满意的结果．     

1，5－二硝基蒽醌电化学还原的机理

采用循环伏安法和恒电位电解法相结合的实验手段，研究了１．５－二硝基蒽醌（１，５－ＤＮＡ）在硫酸溶液中、汞齐化铜电极上阴极还原制备１，５－二氨基－４，８－二羟基蒽醌（１，５－ＤＡ－４，８－ＤＨＡ）的电化学反应性能，从而探讨了该电极过程的反应机理。结果表明；在１２．７５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４和１４０℃温度下，１，５－ＤＮＡ在汞齐化钢阴极表面上具有反应物强吸附和不可逆随后化学反应的特征，整个电极反应由四步还原、一步Ｂａｍｂｅｒｇｅｒ重排构成，属８电子反应过程。     

气敏薄膜电导响应的扩散反应和传感理论（Ⅱ）：实验结果与讨论

本文通过实验结果证实了扩散反应模型，证实了Ｆｉｃｋ扩散定律可推广用于有表面反应的金属氧化物多孔材料中，支持了以兰缪－亨希尔伍德机理和传感理论为基础建立起来的扩散反应电导气敏响应的理论，提出了一种通过气敏电导现象的观测和分析来研究表面化学物理有关问题的方法。     

新型高效气－气换热器的设计与工业实践

本设计改进了气一气换热器传统的列管布置方法，强化了气体间的传热过程，提高了换热器的总传热系数。本设计用于硫酸生产中转化工段所用的气－气列管换热器的设计，可以把总传热系数由１０～１４Ｗ·ｍ￣（－２）·Ｋ￣（－１）提高到１８～２２Ｗ·ｍ￣（－２）·Ｋ￣（－１），这样，仅换热器的一次性投次就可以降低大约３７％。     

水溶液中产生O2的机理及其自旋捕获研究

研究了氧饱和碱性加二亚硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ４）水溶液中超氧负离子基（Ｏ２）产一的机理，ＥＳＲ和ＵＶ光谱结果表明该反应可能经历Ｏ２和ＳＯ２间单电子转移；体系中Ｏ２处于产生－消失的动态过程，其稳定性信赖于溶液ＰＨ值；一次充氧饱和条件下，「Ｏ２」不超过１０＾－３ｍｏｌ．Ｌ＾－１；连续充氧条件下Ｏ２的累积量与Ｓ煌累积量有关。     

Fe（Ⅲ）－三乙醇胺－NaBrO_3极谱配合吸附催化波及人发微量铁的测定

用示波极谱二次导数波法研究了Ｆｅ（Ⅲ）－三乙醇胺极谱配合吸附波和Ｆｅ（Ⅲ）－三乙醇胺－ＮａＢｒＯ３极谱配合吸附催化波。在ＫＯＨ支持电解质中，Ｆｅ（Ⅲ）在三乙醇胺存在下于－０．７６Ｖ（ＳＣＥ）左右产生灵敏的极谱配合吸附波，Ｆｅ（Ⅲ）的检测限为１×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，线性范围为１×１０－８～８×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。在上面溶液中加入适量的ＮａＢｒＯ３后，产生更为灵敏的极谱配合吸附催化波，Ｆｅ（Ⅲ）的检测限为１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ，线性范围为１×１０－９～７×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。测定了模拟发样、国家一级标准发样及混合发样中Ｆｅ含量，并与Ｆｅ（Ⅲ）－乙二胺极谱配合吸附波法进行了比较，结果满意     

气敏半导体薄膜内载流子浓度的研究

气敏半导体薄膜内的载流子浓度与薄膜表面吸附氧密度的关系,可以反映气敏薄膜的敏感性。本文采用刚性能带模型,计算了不同厚度的ZnO薄膜内载流子浓度与表面吸附氧密度的关系,并对结果进行了讨论。计算结果表明,适当选取薄膜的厚度等参数,可以得到高的气敏性。     

十二烷基硫酸钠在纤维／溶液界面吸附的研究

用滴体积测表面张力的方法作出了１５℃时纯毛纤维在不同ＰＨ值和盐浓度的水溶液中对十二烷基硫酸钠的吸附及脱附等温线。发现在不含盐及中性水溶液中，表面带负电的纯棉仍对Ｃ１２Ｈ２５ＯＳＯ３＾－负离子有少量吸附，讨论了溶液中加盐和降低溶液ＰＨ值时棉和毛对十二烷基硫酸钠的吸附量，吸附等温线的形状、监界表面胶团浓度（ＨＭＣ）以及表面胶团聚集数的变化，首次估算了表面胶团聚集数，并讨论了相应的吸附原因和吸附层结构。     

Pt－Sn－K／Al_2O_3丙烷脱氢催化剂组成的优化

Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于丙烷催化脱氢具有活性高、选择性好等特点，是目前开发出的最好的小分子烷烃催化脱氢催化剂之一。作者用常规浸渍法在γ－Ａｌ２Ｏ３上负载Ｐｔ，Ｓｎ和Ｋ等金属元素，制成一系列Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂；考察了在常压，６２０℃，进料为丙烷／氢气＝１∶１的混合气，气体体积空速为１５００ｈ－１的条件下，丙烷在这些催化剂上的脱氢反应，根据丙烯收率和选择性及其稳定性得出催化剂中各组分的最佳载量。结果表明：催化剂中适宜的Ｐｔ和Ｓｎ的质量分数分别为０．００４～０．０１０和０．００４～０．０１５，Ｋ的质量分数以不超过０．０２为宜。     

Pt－Sn－K／Al_2O_3丙烷脱氢催化剂组成的优化

Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于丙烷催化脱氢具有活性高、选择性好等特点，是目前开发出的最好的小分子烷烃催化脱氢催化剂之一。作者用常规浸渍法在γ－Ａｌ２Ｏ３上负载Ｐｔ，Ｓｎ和Ｋ等金属元素，制成一系列Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂；考察了在常压，６２０℃，进料为丙烷／氢气＝１∶１的混合气，气体体积空速为１５００ｈ－１的条件下，丙烷在这些催化剂上的脱氢反应，根据丙烯收率和选择性及其稳定性得出催化剂中各组分的最佳载量。结果表明：催化剂中适宜的Ｐｔ和Ｓｎ的质量分数分别为０．００４～０．０１０和０．００４～０．０１５，Ｋ的质量分数以不超过０．０２为宜。     

导数极谱法测定粮食食品及人发中胱氨酸

本文研究了单扫示波极谱法测定胱氨酸、半胱氨酸的方法。在ｐＨ＝８的氨基乙酸介质中，当有Ｃｕ（Ⅱ）存在时，微量胱氨酸和半胱氨酸在－０．６４Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ）产生一灵敏的吸附还原波，导数波高与脱氨酸、半胱氨酸的浓度分别在５×１０（￣８）～１×１０￣（－５）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）和７×１０￣（－７）～７×１０￣（－５）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）之间成线性关系，检测限分别为１×１０￣（－８）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）和２×１０￣（－８）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）。应用本法测定了粮食、食品和人发中的胱氨酸和半胱氨酸的含量，结果良好。     

1.1.6.6—四苯基—2.4—已二炔—1.6—二醇的合成

３．３－二苯基－１－丙炔－３－醇在ＦｅＣｌ２的作用下，于无水丙酮中用Ｏ２进行氧化偶联，合成了１．１．６．６－四苯基－２．４－已二炔－１．６－二醇，收率７８％￣８２％。     

CuCrK／γ－Al_2O_3糠醛常压气相加氢制糠醇催化剂

Φ３８×３；５×２０００的不锈钢固定床积分反应器中对ＣｕＣｒＫ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３（组成为ＣｕＯ２０ｗｔ％，Ｃｒ_２Ｏ_３５ｗｔ％，Ｋ_２ＣＯ_３１６ｗｔ％．其余为γ－Ａｌ_２Ｏ_３）进行了活性测试．测试条件为：催化剂尺寸φ２．５×２．５～３．５，负荷０．０８ｇ糠醛／ｇ·催化剂·ｈ．反应温度１３０～２１０℃，压力为常压．在这些条件下，催化反应共９８４ｈ，糠醛转化率高于９８．５％，糠醛选择性高于９８．５％．对失活后的催化剂进行了氧化再生．２００℃以下氧化再生主要是聚合物和氧作用，生成糠醛、糠醇，并脱除掉；２００～３００℃温度范围内的氧化再生是聚合物和氧作用生成ＣＯ_２和水．氧化再生过程中Ｃｕ￣０基本上未被氧化，大部分铜仍以Ｃｕ￣０的形式存在．