KPS-NaHSO_3引发MMA与交联淀粉接枝共聚及其产物对电镀废水中Ag~+的吸附性能

以KPS-NaHSO_3为引发体系,合成了MMA与交联淀粉的接枝共聚物。当[KPS]为8×10~(-3)mol·l~(-1)、[NaHSO_3]为1.2×10~(-2)mol·l~(-1)、[MMA]为6×10~(-1)mol·l~(-1)、固液比为2:100、40℃反应4小时,所得接枝共聚物的G、E及PMMA支链的(?)_η均较高。将接枝共聚物用NH_2NH_2改性,制得含—COONHNH_2功能基的改性接枝共聚淀粉。此产物对Ag~+的最大吸附容量为30.6mg/g,对电镀废水中所含Ag~+离子的回收率达90％以上。     

一缩二乙二醇制1,4-二氧六环的液相反应动力学研究

研究了H_2SO_4催化一缩二乙二醇(二甘醇)脱水环化生成1,4-二氧六环液相反应的速率与温度、H_2SO_4浓度的关系。测得H_2SO_4为1.84—4.00w％时,该反应的活化能为112.6±10.4kJ/mol,指前因子为3.6×10~9/s(1.1×10~3-2.5×10~(10)/s)。     

正丁基锂-丁二烯-四氢呋喃阴离子聚合体系的动力学研究

以正丁基锂为引发剂,四氢映喃(THF)为溶剂,研究丁二烯阴离子聚合增长反应动力学。试验在高纯氮保护下,以膨胀计法进行。结果表明,增长反应对单体浓度和引发剂浓度的反应级数皆为一级关系,增长反应的总速度常数 kp=9.30×10~4exp(-6900/RT)1/mol·min,形成1,4-结构的分速度常数数 k_3-1.05×10~5exp(-8530/RT)1/mol·min,形成1,2-结构的分速度常数k_4=6.73×10~4exp(-6790/RT)1/mol·min,以及在 THF 中产物的1,2-结构含量 a=7.24×10~(-I)exp(110/RT)。     

M_xO_y/SO_4~(2-)固体超强酸催化酯化反应适宜酸强度的分析

M_xO_y/SO_4~(2-)固体超强酸的酸强度对其催化酯化反应的催化活性影响较大,适宜的酸强度(H_0)可能是在-12.1～-14.5之间;不同的酯化反应,可能需要不同的酸强度;一般SO_4~(2-)/TiO_2比SO_4~(2-)/ZrO_2更适合作为酯化反应催化剂;对于一些要求较高酸强度的酯化反应,使用SO_4~(2-)/ZrO_2较为合适。     

[BMim][HSO_4]-H_2SO_4二组分物系密度的测定及相关热力学性质的研究

在常压和283.15~313.15 K的温度范围内,测定了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([BMim][HSO_4])与H_2SO_4二组分物系在全浓度范围内的密度,由密度数据计算了不同温度和浓度下混合物的超额摩尔体积(VE)和各组分的偏摩尔体积,基于半经验Zhang方程和NMSRK状态方程建立了二组分物系密度的预测模型。实验结果表明,两种模型的计算值与实验值具有较高的符合度,其平均绝对误差均不超过0.30%;在全浓度范围内二组分物系的VE均为正值,当x_(H_2SO_4)=0.60时,物系的VE达到最大,最大值为2.462 80 cm~3/mol(313.15 K);二组分物系中[BMim][HSO_4]的偏摩尔体积随x_(H_2SO_4)的增大而增大,H_2SO_4的偏摩尔体积随x_(H_2SO_4)的增大而减小。     

PVC型阴离子洗涤剂电极的性能及其应用

<正> 本文报导了一种新的PVC型阴离子洗涤剂电极的良好性能及其在洗涤剂工业废水中的应用。该电极的线性范围为1×10~(-6)—1×10~(-3)M;斜率50mv左右;检测下限5.0×10~(-7)M;响应时间<30s;对Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-)+、H_2pO_4~-、HCO_3~-的K_(DBS~-j)~(pot)<2×10~(-4);pH使用范围3～11:8h电位漂移<2mv;重复测定电势电势的最大偏差>2mv。     

在非离子表面活性剂存在下利用3,5-Br_2-PADAP分光光度法测定钯

钯在 TrionX-100存在下与3,5-Br_2-PADAP 于1.8～4.8mol/1的H_2SO_4溶液介质中形成兰色的络合物,最大吸收峰位于600—610nm,钯含量在0—26μg/10ml 范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数为4.3×10~4(?)·mol~(-1)·cm~(-1),络合物组成比为 Pd:3,5-Br_2-PDAP=1:1。络合物至少能稳定72小时。本法选择性很好,允许大量锰、钒、锌、钼、镁、铝、锆、铜、钨、钛及铂族元素等共存。本法用于钯活性炭催化剂中钯的测定,获得满意的结果。     

溶剂浮选吸光光度法测定痕量铂

拟定了Pt-DDO-SnCl_2-CTMAB体系溶剂浮选吸光光度法测定痕量铂的方案。以石油醚+氯仿+异戊醇(3:2:5)作有机相,在615nm波长下。用1cm比色皿测定吸光度,可测定ppb级的铂。表观摩尔吸光系数高达4.5×10~5l/mol·cm。在实验条件下,没有发现Fe(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mo(vi)、Bi(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Ir(Ⅳ)、Os(Ⅵ)、NO_3、SO_4~(2-)等离子的干扰。     

硫酸盐与正十六烷热化学还原生成H2S实验研究

稠油注汽热采过程中通常伴随着H_2S的产生,针对此现象,以稠油非含硫模型化合物正十六烷及4种金属盐(MgSO_4、Al_2(SO_4)_3、Na_2SO_4及CaSO_4)为研究对象,开展热模拟实验,对稠油热采过程中硫酸盐热化学还原(TSR)生成H_2S机理进行研究。实验表明:反应产物以烃类(C_1～C_5)、无机气体(H_2、CO_2、H_2S)、MgO以及噻吩类、硫醇和硫醚类物质为主;4种金属盐TSR生成H_2S量顺序为:Al_2(SO_4)_3CaSO_4MgSO_4Na_2SO_4;生成CO_2量顺序为:Al_2(SO_4)_3Na_2SO_4MgSO_4CaSO_4。原因在于金属阳离子电荷数越大自催化作用越强,产生H_2S越多;不同硫酸盐体系反应路径不同。推导了正十六烷与MgSO_4的TSR反应过程:包括质子化作用、热解反应、硫代硫酸盐向有机硫化物转化、H_2S自催化作用及硫化物热解和水解等反应,其中自催化作用是生成H_2S的主要途径。最后,通过计算得到正十六烷与MgSO_4的TSR反应活化能为61.498 kJ/mol。     

可循环胺类用于烟气脱硫吸收剂的实验研究

在水相中,将二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)、四羟丙基乙二胺(EDTP)、四甲基乙二胺(TEMED)、三乙烯二胺(TEDA)分别与磷酸(H_3PO_4)等摩尔反应,制得不同胺类烟气脱硫吸收剂。结果表明,吸收剂EDTP/H_3PO_4对SO_2具有良好的吸收和解吸性能,对SO_2有效吸收容量为0.342mol/L;脱硫率大于98%;解吸率均大于90%;可多次重复循环使用;富液pH值为4.30±0.02,贫液pH值为5.45±0.02。此外,EDTP/H_3PO_4可选择性吸收CO_2+SO_2混合气中的SO_2,富液中SO_3~(2-)和HSO_3~-的氧化率与时间呈线性关系,富液对金属的腐蚀性不满足GB 6944-2005危险类别4.2项要求。     

快速准确地测定气体相对密度的方法

用气体扩散法测定炼厂气的相对密度误差大,操作麻烦,而用色谱仪测得的气体组分体积分数来直接计算相对密度,不但简化了分析手续,而且结果准确可靠.简介如下: 1 计算公式气体平均相对分子质量: M=(30A+44B+28C+2D+16E+30F+28G+44H+42I+58J+56K+72L+34N)/100……(1) 气体密度: ρ_气=(PM)/(RT)=(1×M)/(82.053×273.15)=4.462×10~(-5)M(g/cm~3)=4.462×10~(-2)M(kg/m~3) 对空气的相对密度: d=(ρ_气)/(ρ_空)=(4.462×10~(-2)M)/1.293=3.451×10~(-2)M 式(1)中英文字母表示气体中组分:空气、CO_2、CO、H_2、CH_4、C_2H_6、C_2H_4、C_3H_6、C_3H_6、C_4H_(16)、C_4H_8、C_5H_(12)、H_2S的体积分数,字母前数字表示各组分的相对分子质量.     

硫酸盐热化学还原生成H2S实验研究

H_2S作为有毒的酸性气体,在稠油注汽热采过程中主要由硫酸盐热化学还原(TSR)产生。通过实验探究CaSO_4、Na_2SO_4、MgSO_4和Al_2(SO_4)_34种不同硫酸盐发生TSR反应生成H_2S的作用机制及影响。实验结果表明:(1)水是产生TSR反应的必要条件,固态硫酸盐并不能引发TSR反应;(2)硫酸盐的溶解度决定TSR反应速率,溶解度越高,反应速率越快;(3)水溶性硫酸盐的金属阳离子电荷数决定TSR反应的难易程度,电荷数越多,反应越容易进行。     

典型离子对碳钢CO_2腐蚀的影响

为了考察油气田生产液中典型离子对CO_2环境下管道腐蚀行为的影响,采用腐蚀模拟实验,结合极化测试、交流阻抗谱测试等电化学方法及p H值分析方法,研究了Cl~-、SO_4~(2-)、Ca~(2+)、HCO_3~-和CO_2共存环境下碳钢(N80钢)的腐蚀行为。研究结果表明:(1) Cl~-、SO_4~(2-)对N80钢的腐蚀作用基本相同,Ca~(2+)、HCO_3~-均能在一定程度上抑制N80钢的腐蚀,HCO_3~-对腐蚀的抑制作 用明显优于Ca~(2+);(2)加入Cl~-和Ca~(2+)后溶液p H值的变化可以忽略,加入SO_4~(2-)和HCO_3~-后溶液p H值升高;(3) Ca~(2+)参与到腐蚀产物膜的生成,导致腐蚀产物膜孔隙率降低,因而在该介质环境下材料腐蚀速率低,感抗弧缩小;(4) HCO_3~-的存在升高了溶液p H值,降低了溶液的腐蚀性,同时也增大了CO_3~(2-)的离子浓度,促进了Fe CO_3的沉积,使腐蚀产物膜更加致密和完整,导致HCO_3~-溶液中测得的感抗弧消失,材料的腐蚀速率显著降低。结论认为,该研究成果可以为石油化工行业的防腐工作提供理论及技术支持。     

分光光度法测定石化产品中微量铁

以5-溴-2-吡啶偶氮-5-二乙氨基酚/异辛基酚聚氧乙烯醚为显色体系,用分光光度法在746 nm波长处测定了氧化铝载体、重整催化剂、聚氯乙烯及丁苯橡胶中的微量铁。对测定条件、线性范围进行了考察。人工合成试样回收率为100.9%,铝合金标样测定结果的相对误差小于±2.0%。试样测定结果的相对标准偏差小于2.2%,加标回收率为100.8%～102.7%。摩尔吸收系数2.8×10~4L/(mol·cm)。方法的选择性高,不必萃取分离干扰离子或加掩蔽剂,可直接测定。准确简便。     

SO_4~(2-)/Fe_2O_3超强酸催化剂的制备及其对乙酸/丁醇酯化反应的催化作用

SO_4~2/Fe_2O_3超强酸是由3种来源的Fe_2O_3制备而成。研究了H_2SO_4浓度、焙烧温度、以及其它制备条件对催化活性的影响。实验结果表明:3种SO_4~(2-)/Fe_2O_3对乙酸/丁醇的酯化反应均有活性。最佳结果是在2h之内,转化率>90％。经XRD分析,在SO_4~2/Fe_2O_3中无硫酸盐存在。     

改性HZSM-5催化剂中镓的测定——TAPC与Ga(Ⅲ)显色反应的研究

本文研究了Ga(Ⅲ)与TAPC的显色反应,确定络合物组成为Ga(Ⅲ):TAPC=1:2,表观摩尔吸光系数为6.75×10~4L/(mol·cm)提出了一个简便、灵敏测定微量镓的分析方法,并用于改性 HZSM-5催化剂中镓的测定,获得满意的结果。     

苯基荧光酮分光光度法测定聚烯烃树脂中的钛

应用苯基荧光酮 -聚乙烯醇 -Tween -80显色体系测定了聚烯烃树脂中的钛 ,建立了测定聚烯烃树脂中钛离子的灵敏、快速的分析方法。考察了测定条件 ,在测定过程中 ,以抗坏血酸还原作用消除了Fe3+ 、V5+ 等干扰。配合物最大吸收波长为 5 3 5nm ,其表观摩尔吸光系数ε =1 0× 10 5L/ (mol·cm) ,线性范围为 0～ 0 12 μg/ml。合成试样回收率为 97 3 %～ 10 1% ,相对标准偏差不大于 1 63 % ;加标回收率为 99 95 %～ 10 1 3 % ,该方法选择性高 ,准确性好 ,简便易行     

阴极充氢条件下氢在X80管线钢中的扩散行为研究

为了进一步预测管线在服役条件下的氢含量以及研究氢在材料中的扩散行为,采用电化学方法,对X80管线钢在稀H_2SO_4溶液中进行阴极充氢,并采用甘油置换法对试样吸收的氢含量进行测定。试验结果显示, X80管线钢在稀H_2SO_4溶液中电化学充氢时,延长充氢时间或增加充氢电流密度,可提高管线钢吸收氢的量,充氢48 h后吸收的可扩散氢含量基本达到稳定值;随氢浓度的增加,氢扩散系数由0.35×10~(-6) cm~2/s逐渐递增到0.47×10~(-6) cm~2/s。研究表明,在电化学充氢时间一定的情况下,充氢电流密度的增加加速了氢在金属中的扩散,使材料吸收氢含量得到提高。     

淀粉与丙烯酰胺接枝共聚反应动力学的研究

研究了淀粉与丙烯酰胺接枝共聚反应动力学。聚合速度(R_p)和平均聚合度((?)_n)可分别表示为: R_p=k_pe~(E/RT)[Mn~(+7)]~(0.5)[S]~(0.5)[H_2SO_4]~(1.0)[AM]~(1.0) (?)_n=K·[AM]~(1.0)/[Mn~(+7)]~(0.5)[S]~(0.5)[H_2SO+4]~(1.0)计算出表观活化能E=23.8kJ/mol,聚合度对数(ln~(?)_n)和1/T呈线性关系。试验证实反应符合游离基历程;淀粉是参加链引发的主要组份之一;链终止以双基结合为主。     

聚乙二醇萃取-铬天青S光度法测定重油中的铁

以聚乙二醇 -硫酸铵 -铝试剂体系萃取分离干扰离子 ,采用铬天青S -溴化十六烷基三甲胺为显色体系测定重油中的铁。考查了萃取分离的条件和测定条件。人工合成样品回收率为 98 8%～ 1 0 4 2 % ,配合物最大吸收波长位于 675nm ,表观摩尔吸收系数为 7 78× 1 0 4 L/(mol·cm) ,Fe3+ 量在 0～ 5μg/2 5ml内服从比尔定律。方法简单 ,可靠 ,并且整个萃取操作具有安全、无毒、快速的特点。