SEB-08催化剂在300 kt·a-1稀乙烯制乙苯装置上的工业应用

中海石油宁波大榭石化有限公司300 kt·a^-1稀乙烯制乙苯装置为国内最大的稀乙烯制乙苯装置,上游采用增强型催化裂解(DCC-plus)技术,原料稀乙烯中乙烯浓度较大。介绍SEB-08稀乙烯制乙苯催化剂在该装置的工业应用情况,结果表明,乙烯转化率和乙基选择性均>99.50%,乙苯纯度>99.85%,SEB-08催化剂具有活性高、选择性好和单程使用寿命长等优点,适用于以催化裂解尾气为原料的大规模装置。     

SEB-08催化剂在干气制乙苯装置的工业应用

中国石油化工股份有限公司广州分公司采用新一代SGEB气相法干气（稀乙烯）制乙苯技术,建成一套年产85 kt干气制乙苯装置。烷基化催化剂使用中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院研制的SEB-08稀乙烯制乙苯催化剂。运行结果表明,SEB-08催化剂可适用不同浓度的稀乙烯原料,具有较强的抗工艺波动能力,原料循环苯中甲苯含量对二甲苯的产生有较大影响,必须严格控制循环苯中甲苯含量;标定结果表明,在反应器入口温度344 ℃、入口压力0.86 MPa、苯与乙烯物质的量比6.71、乙烯质量空速0.297 h^-1和装置反应负荷109%条件下,乙烯转化率为99.73%,乙基选择性为99.65%,二甲苯含量为848×10^-6。SEB-08催化剂具有处理量大、活性高、选择性和稳定性好等优点,有利于提供现有干气制乙苯装置的生产能力。     

SEB-12低苯烯比稀乙烯制乙苯催化剂工业应用的经济性分析

SEB-08催化剂对催化苯和稀乙烯烷基化制乙苯具有活性和乙基选择性高、产品中二甲苯含量低和再生周期长等优点。为了进一步节能降耗,中石化上海石油化工研究院研发了适合在低苯烯比条件下运行的SEB-12催化剂。本文介绍了SEB-12催化剂的工业应用试验情况,特别是对其经济性进行分析。结果表明,SEB-12催化剂在将苯烯比从6.0～7.0降至5.0～5.2后,仍保持高乙烯转化率、乙基选择性和长再生周期。使用SEB-12催化剂后,生产每吨乙苯所需的燃气使用量平均可降低0.013 t,折合每吨乙苯的成本降低65元,累积年降低成本549.2万元。     

SEB-08稀乙烯制乙苯催化剂在安庆石化干气制乙苯装置上的工业应用

本文介绍了中石化上海石油化工研究院研制的SEB-08新型高效稀乙烯制乙苯催化剂在中石化安庆分公司10.6万吨/年乙苯装置的使用情况,与装置原使用催化剂相比,该催化剂具有处理量大、乙烯转化率高、乙基选择性好、活性和抗波动能力强、稳定性好、装填量少且装填方便、投用前不需要活化、再生次数少等优点,使用过程中表现出优异的性能,乙烯转化率始终保持在96%以上,乙苯产品的纯度不低于99.80%,产品中杂质二甲苯的含量不大于600 ppm,为现有干气制乙苯装置提高产品乙苯品质,降低物耗和能耗,提高经济效益,增加竞争力提供了强有力的技术保障。     

烷基化催化剂SEB-08失活原因分析及对策

青岛炼化炼油五部90.1 kt/a乙苯装置,采用中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院开发的SEB-08稀乙烯法制乙苯烷基化催化剂。通过对催化剂SEB-08基本属性的研究,分析影响催化剂中心活性组分的因素,同时从原料催化干气品质、原料苯品质等方面进行总结,结合生产工艺过程中出现的异常现象,跟踪得出造成催化剂活性失活的原因。针对如何防止不良影响因素,更好的保持烷基化催化剂活性,做出相应的对策,成功为烷基化催化剂的长周期运行奠定了基础。现有一台已累计运行17个月,并取得了良好的结果。     

工艺杂质对稀乙烯法制乙苯烷基化反应的影响

以中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院开发的SEB-08稀乙烯法制乙苯烷基化催化剂为基础,研究生产过程中稀乙烯法制乙苯的原料可能携带的工艺杂质,如甲苯、非芳烃、硫化氢、水和碱性物质等对烷基化反应的影响。结果表明：（1） 循环苯中甲苯的存在使烷基化反应产物中的二甲苯含量上升,影响乙苯产品质量;（2） 丙烯对烷基化反应产物中的二甲苯含量影响不大,但丙苯含量大幅上升;（3） 正己烷、环己烷、正戊烷和1-戊烯等重质非芳烃使烷基化反应产物中的二甲苯以及重质芳烃含量有不同程度上升;（4） 催化干气携带水会对乙烯转化率有一定影响,水体积分数超过1 000×10^-6时,乙烯转化率下降明显,催化剂失活速率加快;(5) 以乙醇胺为代表的碱性物质对烷基化反应影响最明显,由于催化剂活性中心为酸性,碱性物质引起催化剂不可逆失活;(6) 硫化氢含量增加,对催化剂性能以及产品质量影响较小,但对设备及管道的腐蚀程度增加。通过研究工艺杂质对烷基化反应的影响,可为正确判断现有干气制乙苯装置生产中烷基化反应产物组成变化提供依据,为确保装置长周期稳定运行提供参考。     

300kt/a干气制乙苯装置节能优化探讨

通过对300kt/a高浓度稀乙烯制乙苯装置工艺和运行条件的优化,实现了节能降耗的目标,大大降低了生产成本。使用新型低苯烯比催化剂SEB-12、增加余热回收系统、降低循环苯塔压力、停用脱非芳塔塔釜热源、降低解吸塔压力和降低精馏塔回流比等一系列的节能降耗措施,乙苯产品纯度达99.836%,达到国家优级品指标;苯单耗0.747t/tEB,乙烯单耗0.272t/tEB,乙苯装置综合能耗下降35kgEo/t以上,使得装置能耗低于优于国内其他同类装置。     

AEB-1烷基转移催化剂在稀乙烯制乙苯装置上的应用

简述了原催化剂在使用过程中存在的问题和对生产的影响,介绍了AEB-1烷基转移催化剂在稀乙烯制乙苯装置上的使用情况以及AEB-1催化剂与原烷基转移反应催化剂在生产应用上的区别,并将AEB-1烷基转移催化剂在稀乙烯制乙苯装置与纯乙烯制乙苯装置上的使用情况进行了对比。因操作条件的改变,烷基转移进料泵改造后耗电量下降,热载体加热炉F101热负荷降低,对热载体的结碳影响下降。实践证明,AEB-1烷基转移催化剂能够在稀乙烯制乙苯装置上很好的应用,并能降低生产成本,降低装置能耗,提高经济效益。     

大连化学物理研究所科研成果介绍

正催化干气制乙苯成套技术负责人:朱向学,徐龙伢电话:0411-84379279联络人:陈福存,朱向学E-mail:fuch92@dicp.ac.cn学科领域:能源化工项目阶段:工业生产项目简介及应用领域1.原料:苯和富乙烯气其中,富乙烯气:催化裂化(FCC)干气、催化裂解(DCC、渣油裂解、C4+烃类裂解等)干气、MTP副产乙烯气、聚乙烯装置尾气、甲苯甲醇烷基化联产低碳烯烃过程尾气等,要求乙烯含量 10%。     

干气制乙苯装置运行及新工艺技术开发

介绍了抚顺石化公司的国内首套催化干气制乙苯气相烷基化(烃化)和液相烷基转移(反烃化)组合的第三代技术工业装置的特点及工业运行情况:通过优化工艺设计,大幅降低了乙苯生产能耗和成本;烃化催化剂和反烃化催化剂呈现出优异的反应活性、抗杂质性能和反应稳定性;由于装置未设干气脱丙烯单元,产品中二甲苯含量略高,达到国家一级品要求;对未来装置技改及更换新一代高性能催化剂提出了建议。所开发的干气与苯变相催化分离制乙苯新一代技术使烃化反应温度进一步降到165~200℃,产品中二甲苯杂质降到100×10-6以下,100 m L规模催化剂(DL0805)放大试验表明,随干气原料中乙烯浓度升高其转化率显著上升,新工艺技术更适于以高乙烯浓度的干气为原料来生产乙苯;反应器中下部适量多乙苯的注入可促进烃化段新生成的多乙苯的完全转化,从而烃化和反烃化过程可集中于一个反应器中进行;DL0805催化剂呈现出较好的反应活性、乙基化选择性及反应稳定性。     

乙烷裂解制乙苯/苯乙烯项目粗分离装置工艺流程探讨

为充分利用炼厂干气,采用小型裂解炉将炼厂干气中的乙烷进行热裂解,然后对裂解气进行粗分离,再用稀乙烯气制乙苯技术生产乙苯,进而生产苯乙烯,不仅能利用炼厂干气中的乙烷和乙烯资源,同时能推动炼油企业向化工转型,提高企业经济效益。对于稀乙烯法制乙苯/苯乙烯项目中的粗分离装置,以某装置乙烯年产量120 kt的裂解气原料为基础,通过模拟对比苯吸收流程和中冷分离流程的能耗,探讨较优的工艺路线。     

SEB-08催化剂在干气制乙苯装置的工业应用

烷基化催化剂SEB-08在中海油东方石化有限责任公司120 kt/a干气制乙苯装置的应用情况。该催化剂在开工过程中不需要活化,开工容易。此外,该催化剂还具有较高的活性与稳定性,主要体现在该催化剂反应起始温度低,再生周期较长。催化剂在该装置的运行结果表明,控制反应干气中丙烯含量低于300 mg/kg,严格控制循环苯中非芳和甲苯含量处于较低水平,乙苯产品中二甲苯含量、苯耗等都处在较低水平,表明该催化剂具备良好的选择性。     

催化干气制乙苯和高辛烷值汽油组分技术开发与应用

为充分利用炼油厂干气中的稀乙烯资源,设计开发了稀乙烯制乙苯成套技术(SGEB)。该技术采用预处理工艺脱除原料干气中的丙烯和丁烯,苯和乙烯气相烷基化反应部分使用高效SEB系列稀乙烯制乙苯催化剂,在反应温度(320~380)℃、反应压力(0.7~1.0)MPa和苯烯物质的量比为5.0~7.0条件下,乙烯转化率达99%以上。利用该技术进行生产的能耗和物耗较低,每吨乙苯的苯单耗为0.75 t、乙烯单耗0.275 t、综合能耗150 kg标准油,产品乙苯纯度超过99.8%,主要杂质二甲苯含量低于0.08%,该技术已在国内9套装置上成功应用。同时,根据部分炼油厂汽油辛烷值不够的实际情况,对干气制乙苯技术进行工艺优化设计,停用脱丙烯预处理单元,分离单元仅到苯分离塔为止,烷基化反应苯烯物质的量比可降低至4.0~5.0,每吨产品的能耗降低至约80 kg标准油,得到的调和汽油组分辛烷值高达108.1,有效利用干气资源满足了企业汽油调和辛烷值的要求。采用开发的两种技术,企业可根据市场和自身情况灵活选择生产乙苯或高辛烷值汽油组分。     

乙苯/苯乙烯工艺技术的发展评析(上)

1 发展概况 我国第一套乙苯/苯乙烯装置是50年代前苏联援建的兰化公司合成橡胶厂年产13500t丁苯橡胶,与此相配套的炼厂气裂解制乙烯年产5000t乙烯和年产苯乙烯4500t。苯与乙烯烷基化工艺为传统液相法、AlCl_3催化剂、乙苯催化脱氢工艺为等温反应器。这是我国最先的第一个兰州石油化工基地——兰化公司当时具有     

Cd改性拉长石催化甲烷裂解制C2烃

以Cd改性拉长石(Cd/Lab)为甲烷裂解催化剂制C2烃,通过XRD、XPS、TEM及GC对催化剂的结构、形貌和催化性能进行了表征与测试。利用固定床反应装置考察了金属掺杂量、反应温度、原料气空速等因素对拉长石催化甲烷裂解制C_2烃的影响。结果表明,当原料气空速为1 L/h、反应温度1073 K时,天然拉长石和Cd质量分数为1.0%的Cd改性拉长石催化甲烷裂解的转化率分别为3.32%和6.41%,且C_2烃的选择性99%。XRD、XPS、TEM等表征和催化性能结果表明,Cd2+进入到拉长石的碱金属位点,证明拉长石催化甲烷裂解的有效活性位点是碱金属位点。     

国内外乙烯生产工艺和催化剂研究进展

概述乙烯主要的生产工艺如蒸气裂解制乙烯、石脑油催化裂解制乙烯、重油催化裂解制乙烯、炼厂气干气制乙烯、C_4制乙烯、甲醇制乙烯、乙醇制乙烯、甲烷制乙烯、合成气制乙烯和生物法制乙烯等。主要比较工艺特点、反应机理、催化剂以及典型工艺等方面。认为由于原料的差异,煤基工艺发展相对较为成熟,石油基工艺发展相对缓慢,利用煤基乙烯生产工艺和催化剂将有助于开发石油基的工艺和催化剂。     

催化干气制乙苯成套技术

正负责人:朱向学,徐龙伢电话:0411-84379279联络人:陈福存,朱向学Email:fuch92@dicp.ac.cn学科领域:能源化工项目阶段:工业生产项目简介及应用领域1.原料:苯和富乙烯气其中,富乙烯气:催化裂化(FCC)干气、催化裂解(DCC、渣油裂解、C4+烃类裂解等)干气、MTP副产乙烯气、聚乙烯装置尾气、甲苯甲醇烷基化联产低碳烯烃过程尾气等,要求乙烯含量 10%。2.产品市场需求乙苯,优级品。乙苯是生产苯乙烯,进而生产塑料、橡胶、树脂的重要原料,广泛应用于汽车、家电、建材、包装、医药等行业。目前我国乙苯-苯乙烯需求量900万吨/年,近40%依赖进口。     

催化干气制乙苯成套技术

正负责人:朱向学,徐龙伢电话:0411-84379279联络人:陈福存,朱向学E-mail:fuch92@dicp.ac.cn学科领域:能源化工项目阶段:工业生产项目简介及应用领域1.原料:苯和富乙烯气其中,富乙烯气:催化裂化(FCC)干气、催化裂解(DCC、渣油裂解、C_4+烃类裂解等)干气、MTP副产乙烯气、聚乙烯装置尾气、甲苯甲醇烷基化联产低碳烯烃过程尾气等,要求乙烯含量 10%。2.产品市场需求乙苯,优级品。乙苯是生产苯乙烯,进而生产塑料、橡胶、树脂的重要原料,广泛应用于汽车、家电、建材、包装、医药等行业。目前我国乙苯-苯乙烯需求量900万t/a,近40%依赖进口。     

大连化学物理研究所科研成果介绍 催化干气制乙苯成套技术

正负责人:朱向学,徐龙伢电话:0411-84379279联络人:陈福存,朱向学E-mail:fuch92@dicp.ac.cn学科领域:能源化工项目阶段:工业生产项目简介及应用领域1.原料:苯和富乙烯气其中,富乙烯气:催化裂化(FCC)干气、催化裂解(DCC、渣油裂解、C4+烃类裂解等)干气、MTP副产乙烯气、聚乙烯装置尾气、甲苯甲醇烷基化联产低碳烯烃过程尾气等,要求乙烯含量 10%。2.产品市场需求乙苯,优级品。乙苯是生产苯乙烯,进而生产塑料、橡胶、树脂的重要原料,广泛应用于汽车、家电、建材、包装、医药等行业。目前我国乙苯-苯乙烯需求量900万t/a,近40%依赖进口。     

催化裂化干气烃化制二乙苯

在装有100 mL LaZSM5-Al-Mg催化剂的固定床反应器内进行了质量分数为68.5％的苯和质量分数为18.9％的乙苯混合原料与催化裂化干气制二乙苯反应，在反应温度340 ℃、反应压力0.7 MPa、乙苯空速7 h^-1和n(乙苯)∶n(乙烯)=4.5∶1的反应条件下，乙苯不转化，只消耗苯，乙烯转化率在90%左右，对二乙苯选择性和收率分别为85％和75％左右，无邻位二乙苯生成。同时考察了催化剂的运行寿命。