CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3催化合成二乙基甲苯二胺及性质

采用柠檬酸为络合剂,溶胶-凝胶法制备系列CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3,在3.0 MPa压力和220~230℃反应条件下,甲苯二胺(TDA)和乙烯催化合成二乙基甲苯二胺(DETDA)为探针反应,考察其催化性能,其中CeO_2掺杂量为3%,催化活性最高。通过X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、差热重量分析法(DTG-DTA)、核磁氢谱1 H NMR对CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3、DETDA、TDA进行检测和表征,揭示了它们的微观结构和内在规律性。XRD检测发现CeO_2掺杂量增多,CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3衍射峰强度增强,提高了晶化程度,金属原子存在协同效应,增多了活性中心。FT-IR揭示了DETDA内部化学键键型,拥有甲基、亚甲基的多取代芳胺。DTG-DTA检测出的质量变化与热效应两种信息,DETDA的DTG-DTA曲线在66.0、271.0℃存在二个吸热峰,分别为氨基脱离苯环、DETDA的分解产生。通过1 H NMR对DETDA、TDA检测,得到DETDA、TDA的氢原子的数目分别为18和10,分子中各个氢核对应所归属的吸收峰,分别和它们分子式中的氢原子数目吻合。CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3催化合成DETDA,反应条件温和,工艺流程简单,容易实现高效率和连续化工业生产,因此具有广阔的发展前景。     

3-甲基-2-噻唑硫酮合成及性质

本研究首先采用一步法合成出了3-甲基-2-噻唑硫酮(MTT),通过FT-IR、TG-DTA、1HNMR、HPLC-MS对其进行检测和表征,揭示了MTT的微观结构和内在规律性。FT-IR揭示了MTT分子内部各元素之间的化学键键型。TG-DTA表明MTT的相变温度、分解温度分别为76.3、309.8℃,MTT的分解温度偏高。1HNMR从化学位移角度,揭示了MTT分子中,氢质子的数目及其在碳链上的位置,氢原子数目为7,和其分子式C4H7NS2相吻合。HPLC-MS分析确定了MTT分子量为133,与C4H7NS2化学计算的分子量相同。该研究为企业MTT工业化生产进行跟踪检测,评判MTT的产品性能指标,提供了基础实验数据。     

CdSe@ZnS胶体量子点的合成及其在发光二极管中的应用

以氧化镉、硒粉和二乙基二硫代氨基甲酸锌为原料,采用微流体法合成了稳定的CdSe@ZnS核-壳结构胶体量子点,利用X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微电镜(TEM)、荧光光谱仪(PL)和紫外-可见吸收光谱(UV-vis)对量子点的结晶性能、微观形貌和发光性能进行了表征。将CdSe@ZnS核-壳结构量子点作为量子点发光二极管(QLED)的发光层材料,成功组装出ITO/PEDOT:PSS/Poly-TPD/Cd Se@ZnS/PCBM/Li F:Al三明治结构的量子点发光二极管,在2 V电压下成功点亮,器件发出黄色光,亮度达到4500 Cd/cm~2。     

橡胶助剂的发展现状(二)

2．4 Perkacit ZBEC Perkacit ZBEC化学名为二苄基二硫代氨基甲酸锌,为美国Akron公司和尤尼罗伊尔公司新开发的二硫代氨基甲酸盐类促进剂,不易产生致癌亚硝胺,硫化活性温度较低,操作较为安全,是噻唑类促进剂优良的活化剂,可用于替代促进剂ZDMC（二甲基二硫代氨基甲酸锌）、ZDEC（二乙基二硫代氨基甲酸锌）等,用作天然橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、三元乙丙橡胶、     

2-硫醇基苯骈噻唑制备及其表征

采用水杨酸为催化剂,高温高压法合成了2-硫醇基苯骈噻唑(MBT)。以二氯甲烷为溶剂,溶剂挥发法培养出MBT晶体,通过X射线衍射(XRD)、FT-IR、UV-Vis、热重分析-差热分析法(TG-DTA)对MBT进行检测和表征,揭示了MBT的微观结构和内在规律性。MBT高度有序化定向排列结构,决定其高效的橡胶硫化促进性能。FT-IR揭示了MBT内部的化学键键型,MBT包含二取代苯环、S—C、S—H、蕴含N=C—S和S—C五元杂环的有机硫化物。UV-Vis光谱检测出最大吸收波长352.2nm。TG-DTA检测出了MBT的质量变化与热效应两种信息,MBT的相变和分解温度分别为187.0和341.6℃。MBT的分解温度偏高,为采用硫化仪研究MBT的橡胶硫化性能提供了基础实验数据。     

分光光度法测定CMC中铁、砷、铅含量

本文以耳目一新的实验数据,阐明了领菲罗啉光度法、二乙基二硫代化氨基甲酸银吡啶吸收光度法、双硫腙--三氯甲烷萃取光度法,分别测定了CMC中铁、砷、铅含量。     

二苄基二硫代氨基甲酸锌的合成及应用研究

通过研究金属氧化物与其他原料在水中的"一步法"合成工艺,制备了橡胶硫化促进剂二苄基二硫代氨基甲酸锌,收率达到87%。并与传统促进剂作比较,研究了该促进剂对NR力学性能和硫化性能的影响。结果表明,二苄基二硫代氨基甲酸锌是一种性能优良的硫化促进剂,完全可取代传统的二乙基二硫代氨基甲酸锌之类的促进剂。     

铜铟硫纳米粒子的溶剂热合成及表征

采用溶剂热法,以二乙基二硫代氨基甲酸铜和二乙基二硫代氨基甲酸铟配合物为前体,油胺为配体,合成了铜铟硫纳米粒子。研究了配体与前体的配比、反应时间、反应温度以及添加剂对产物的影响,采用XRD、SEM等测试方法对产物进行了表征。结果表明,在配体和铜的物质的量比为5∶1,180℃反应,反应时间为8 h,能够得到具有较好的粒度和晶度的铜铟硫纳米粒子。     

天然橡胶中Cu和Mn的火焰原子吸收法测定

天然橡胶中Ｃｕ和Ｍｎ的火焰原子吸收法测定潘延弟，吴建国（辽宁进出口商品检验局大连１１６００１）目前天然橡胶（ＮＲ）中Ｃｕ和Ｍｎ的测定，一般是采用ＩＳＯ标准──二乙基二硫代氨基甲酸锌光度法［１］及高碘酸钠光度法［２］，这些方法测定步骤繁琐，实验条件要求...     

二硫代氨基甲酸镧双配体稀土促进剂第二配体对三元乙丙橡胶性能的影响

研究二乙基二硫代氨基甲酸-二苯胍-镧(LaDC-D)、二乙基二硫代氨基甲酸-硫脲-镧(LaDC-TU)、二乙基二硫代氨基甲酸-2-巯基苯并咪唑-镧(LaDC-MB)和二乙基二硫代氨基甲酸-2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚-镧(LaDC-BHT)4种双配体稀土促进剂对三元乙丙橡胶(EPDM)性能的影响,并与单配体稀土促进剂二乙基二硫代氨基甲酸镧(LaDC)进行对比。结果表明:与LaDC相比,LaDC-D具有较好的硫化促进活性,两种配体发生了较好的协同活化作用,混炼胶的t90明显缩短,硫化胶的交联密度增大;第二配体为具有防老效果的两种双配体稀土促进剂LaDC-MB与LaDC-BHT硫化胶的撕裂强度较高,抗切割性能和耐热氧老化性能较好,其中LaDC-MB硫化胶的耐热氧老化性能最好;双配体稀土促进剂不仅能有效提高混炼胶的硫化效率,而且能改善硫化胶的耐热氧老化性能,为橡胶多功能助剂的开发提供了新思路。     

固体核磁共振在膦酸基质子交换膜中的应用

综述了固体核磁共振(NMR)技术的特点及其在燃料电池用膦酸基质子交换膜分析研究中的应用,重点介绍了运用¹H、³¹P、²⁹Si固体NMR以及¹H、³¹P变温固体NMR技术表征膦酸基质子交换膜的化学结构、氢键网络和质子传导机理等方面的研究进展。该综述表明固体NMR技术是一种研究膦酸基质子交换膜中氢键网络以及局部质子移动性的有效手段,并能进一步探索其质子传导的机理,为固体NMR技术在其他类型质子交换膜研究中的应用给予借鉴,为质子交换膜结构的表征提供一种新的方法。     

苯并噻唑基修饰的开链Cu2+比色探针的合成及性能

以N-苯基二乙醇胺和2-巯基苯并噻唑为原料通过亲核取代反应合成了一种新型的苯并噻唑基修饰的开链冠醚类化合物1,并用核磁共振氢谱, 核磁共振碳谱及元素分析方法对合成产物进行了表征。利用紫外光谱仪考察了化合物1与多种金属离子（Mn²⁺、Co²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺ 、Fe³⁺、 Hg²⁺、Cr³⁺、Al³⁺）在乙腈溶液中的光谱变化,并探究了化合物1处理过的滤纸条在水溶液中对金属离子的识别效果,通过核磁共振氢谱讨论了化合物1与金属离子形成配合物的作用机理。实验发现,化合物1的乙腈溶液中添加Cu²⁺后溶液颜色变为棕色,明显区别于添加其他离子;在水溶液中,特制的滤纸条遇到Cu²⁺会呈现黄色,而遇其他离子均无颜色变化。结果表明,化合物1仅对Cu²⁺具有选择性,且能通过裸眼进行识别,是一种高效、简便的Cu²⁺探针。     

基于噻吩光电小分子的合成和性能

基于丁氧基苯并硒二唑为电子受体, 噻吩为电子给体的有机共轭分子通过斯蒂尔偶联反应制得, 并对其进行结构表征和光电性能测试。结果表明:核磁共振¹H谱和¹³C谱检测结果与理论一致;在乙腈溶液和聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中, 共轭分子有较宽的紫外吸收波长(237～464nm);荧光测得在红光区域有很强的激发峰, 表明该分子是一种理想的红光材料;共轭分子(2.26～2.33eV)属于窄带隙, 在电化学测试中表现出稳定的氧化还原曲线。以上结论表明该共轭分子在有机光电材料领域有潜在的应用价值。     

均三嗪衍生物比色识别Cu2+及荧光识别Zn2+

以对氨基苯腈、邻叔丁基苯酚和3,5-二叔丁基水杨醛为原料合成了两种含有均三嗪对称结构的离子探针1和2,通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外、质谱对合成产物进行表征,确认其结构。利用紫外吸收光谱和荧光光谱两种手段分别考察了探针1和探针2在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中对金属离子（Cr³⁺、Mn²⁺、Fe³⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺）的识别性能,通过核磁共振氢谱对探针1与Zn²⁺的识别机理进行研究。结果表明,两种探针热稳定性强,探针1溶液中加入Zn²⁺会引起荧光强度的显著增强,抗干扰性强,是一种高选择性识别Zn²⁺的荧光增强型探针;探针2中加入Cu²⁺后溶液由无色变成黄色,紫外光谱长波长处出现新吸收峰,是一种可裸眼识别的、高效的紫外Cu²⁺探针。     

Conversion of propylene into cyclohexane on PtGaZr/SiO2 catalyst

The light olefins present in Delay Coker and fluid catalytic cracker dry gas can be valorized into naphthenes using a new PtGaZr/SiO₂ catalyst. This catalyst was compared to a GaZrSiO₂ catalyst prepared with the same methodology. Both were characterized by XRD, and FTIR, XPS, ⁷¹Ga, ²⁹Si and ¹H NMR spectroscopies. Propylene is treated in the presence of CS₂, hydrogen, and benzene in a semi-batch type reactor and the product composition is analyzed by GC and MS techniques. The different operating variables were explored to study the effect of Pt on activity, selectivity and catalyst stability. The spent catalysts after 10 cycles in operation were analyzed using ¹³C NMR, ¹H NMR, IR, and XPS spectroscopies. The paper discusses the catalytic surface composition, the effect of temperature, contact time, hydrogen partial pressure and benzene in the feed. The study demonstrated that the effect of Pt, hydrogen and benzene is crucial to orient the reaction toward naphthenes production.     

Synthesis and characterization of the layered sodium silicate ilerite

A sodium ilerite, molar ratios 1Na₂O:8.2SiO₂:10.2H₂O, was obtained with a good crystalline structure and characterized by several NMR techniques in addition to X-ray diffraction (XRD). The X-ray pattern of the as-synthesized ilerite is in very good agreement with the structure proposed by Gies and coworkers. The narrow ²⁹Si MAS NMR signals (FWHM=0.3 ppm) indicate a good short-range order of the framework. The proton dynamics influences several ²⁹Si NMR parameters. The 16 ppm signal in the ¹H MAS NMR spectra is explained by a proton in a bridging position in the short (2.3 Å) O4–O4 bonding. The quadrupole coupling constant C_qcc=100 kHz with η=0.2 for the 16 ppm signal, which was obtained from the ²H MAS NMR spectra, confirms this explanation. ¹⁷O NMR shows also a separate signal for SiOH groups but cannot resolve the three expected lines for SiOSi. PFG NMR detects a small mobile portion of water in the ilerite, which is located probably on the external surface of the crystallites. An intracrystalline diffusion coefficient of the intercalated water molecules of the order of magnitude 10⁻¹⁵ m² s⁻¹ was obtained by NMR tracer exchange experiments.     

预处理糠醛渣液化降解性能研究

考察了预处理条件对糠醛渣乙二醇液化的影响.结果表明:经过5% NaOH溶液与2.5% H₂O₂溶液体积比1:1的混合液预处理后,在固液比为1:10(g:g),催化剂用量3%,150 ℃液化90 min后,液化率达到82.0%.通过扫描电子显微镜(SEM),X射线衍射(XRD),红外光谱(FI-IR)以及核磁共振光谱(¹³C NMR和¹H NMR)对预处理前后糠醛渣及液化产物进行分析,结果表明,本预处理方法显著改变了糠醛渣的组成、表面结构,且增强了催化液化的反应活性,十分有利于促进其液化降解过程,液化产物主要为醇、酯、醚等混合物.     

Electrochemical oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol: Synthesis and characterization of the formed ortho-benzoquinhydrone derivative

Electrochemical oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol (1) has been studied in ethanol/water mixtures by means of cyclic voltammetry and controlled-potential coulometry. The results revealed that 3,5-di-tert-butyl-1,2-benenzoquinone (2) derived from oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol participate in noncovalently linked interactions with 1 converted to an ortho-benzoquinhydrone (3). The structure of 3 was characterized by MS, IR, ¹H NMR and ¹³C NMR. The ¹H NMR studies reveal that the benzoquinhydrone complex 3 is stabilized by one H-bonding interaction. In this work we derived a novel ortho-bezoquinhydrone type complex (3) based on electrochemical oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol at carbon electrode in an undivided cell.     

液体乙烯基硅树脂的制备及固化反应动力学

合成了一种液体乙烯基硅树脂,并用FT-IR、GPC、¹H NMR和²⁹Si NMR等手段对其结构进行表征。采用非等温差示扫描量热法（DSC）研究了乙烯基硅树脂/苯基含氢硅油体系的固化反应动力学,用Kissinger方程和高级等转化率法（Vyazovkin方法）分别计算了该体系的表观活化能E_a,用Málek法进行模型拟合动力学分析,通过T-β外推法确定该体系的固化工艺参数。结果表明：Kissinger法和Vyazovkin法得到的活化能分别为85.3 kJ·mol^-1和84.0 kJ·mol^-1,二者所得结果的差别较小;乙烯基硅树脂体系固化动力学符合Šesták-Berggren（m,n）模型,m和n分别为0.092、1.440,拟合曲线与实验的DSC曲线吻合;该树脂体系的近似凝胶化温度为89.1℃,固化温度为127.8℃,后处理温度157.6℃。     

干馏终温对油砂油化学结构的影响

引言随着全球石油资源的日益短缺和石油需求的不断增加,油砂作为非常规油气资源中的一种,因其储量丰富、开采成本不断降低而越来越受到资源需求者的极大关注。世界上有70多个国家蕴藏油砂资源,主要油砂资源国有加拿大、俄罗斯、委内瑞拉、尼日利亚和美国[1]。据统计,全球油砂可采资源量约为891×108 t,占世界油气资源可采总量的32%[2]。油砂又称沥青砂或焦油砂,是一种含有沥