不同芳烃质量分数催化柴油加氢裂化产品性质预测

采用FRIPP研制的加氢精制催化剂和轻油型加氢裂化催化剂体系,在中型加氢裂化试验装置上,以高芳烃质量分数催化柴油为原料进行了中试试验,研究了精制催化柴油不同的芳烃质量分数与加氢裂化产品性质变化规律,并预测了不同的芳烃质量分数精制催化柴油加氢裂化产品的性质.结果表明:在裂化催化剂体积空速1.5 h-1、反应总压8.0 MPa、氢油体积比800:1等工艺条件下,随着精制催化柴油芳烃质量分数的提高,汽油馏分产品收率明显降低,而柴油馏分产品收率明显提高,化学氢耗明显降低,汽油馏分芳烃质量分数和辛烷值都明显提高,柴油馏分凝点升高,柴油馏分十六烷指数降低.以此数据建立了六级总动力学模型,实现了汽油馏分产品收率、柴油馏分产品收率、加氢裂化反应化学氢耗、汽油馏分芳烃质量分数、汽油馏分辛烷值、柴油馏分凝点和柴油馏分十六烷指数等产品性质的预测.通过对模型参数的调整,该模型较好地预测了不同芳烃质量分数精制催化柴油加氢裂化产品的性质,预测误差均在5％以内.     

氧化-蒸馏法改善页岩柴油馏分氧化安定性的工艺研究

页岩柴油馏分中非烃化合物含量较高,导致油品氧化安定性变差,难以储存。以新疆页岩柴油馏分为原料,采用氧化-蒸馏法脱除柴油馏分中的非烃化合物,改善页岩柴油安定性。主要考察了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间、氧气流速等因素对非烃化合物脱除效果的影响。结果表明,选用FeCl_3作催化剂,催化剂质量分数为2.0%,氧气(纯度为99.2%)流速为500 m L/min,反应温度为160℃,反应时间为2 h时,非烃化合物的脱除率最大,脱硫率达61.5%,脱氮率达49%,收率达95.8%。对氧化后的油进行蒸馏,油品的氧化安定性得到有效改善,色度始终保持在3.5以下。     

GC-MS用于测定柴油烃组成的应用

应用GC-MS测定柴油中的烃组成,通过萃取柱将柴油馏分分离成饱和烃和芳烃组分,分别进入气相色谱-质谱联用仪分析,对采集的谱图进行定性分析和定量分析,即可测定出柴油样品中烃组成。采用GB/T11132-2008荧光指示剂吸附法对同一样品进行对比分析,实验结果表明,GC-MS法与GB/T11132-2008荧光指示剂吸附法的实验结果吻合,并能给出有关柴油烃族组成的详尽分布规律。     

蜡油模拟蒸馏改造为柴油模拟蒸馏方法应用探讨

本文通过对蜡油模拟馏程仪的改造,根据馏分点与单体烃结构之间的关系,进行线性回归计算线性相关系数,将恩氏蒸馏数据与色谱方法进行关联,建立适用于长庆石化柴油色谱模拟蒸馏与恩氏蒸馏关联模型,对它的准确性与重复性时行了验证,并应用于生产,改造后的色谱模拟蒸馏适用于炼油过程控制的柴油馏程分析。     

煤直接液化柴油烃类组成分析

用固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)联用方法分析了煤直接液化柴油的烃类组成。该方法用SPE技术分离出柴油中饱和烃和芳烃组份,分离后的饱和烃和芳烃在带有FID检测器的GC-MS上用柱前分流的方式进样,通过两根相同的毛细管色谱柱同时得到饱和烃和芳烃的色谱数据和质谱数据,通过数据处理软件处理得到样品烃类组成分析结果。分析结果表明,煤直接液化柴油饱和烃含量为97.5%,芳烃含量为2.5%,多环芳烃含量仅为0.7%,是很好的环境友好型车用燃料。本方法具有分析速度快、准确度高、重复性好等特点。     

高硫柴油制备硫化切削油的研究

以中大中国石油公司催化裂化柴油为原料,经氧化-萃取工艺对柴油进行脱硫得到合格的低硫柴油。同时,脱硫工艺过程中会产生一部分硫质量分数高的柴油,这部分高硫柴油很难处理。笔者研究了高硫柴油制备硫化切削油的工艺过程。首先通过蒸馏切除轻馏分来提高高硫柴油的闪点、黏度、硫质量分数,然后采用酸、碱精制进行脱色脱臭,提高其氧化安定性,制得合格的基础油,再加入防锈剂、抗磨剂等添加剂制备硫化切削油。结果表明,加入防锈剂、抗磨剂后制备的硫化切削油各项性能指标均符合标准硫化切削油的要求,具有良好的防锈、润滑、抗磨等性能,是一种可以在极压条件下使用,性能较好的硫化切削油,添加剂用量少,生产成本低。     

中低温煤焦油酚油馏分中酚类化合物的组成

以中低温煤焦油为原料,首先利用实沸点蒸馏装置得到中低温煤焦油的酚油馏分,并对酚油馏分的理化性质进行分析评价,然后对酚油馏分进行酸碱抽提处理得到碱抽提油和抽余油并进行元素分析,再利用衍生化处理和气相色谱相结合的方法对碱抽提油中的酚类化合物进行定性定量分析。结果表明:中低温煤焦油中170℃～230℃的酚油馏分收率为11.58%(质量分数),酸性组分约占酚油馏分油的65.23%(质量分数),且酚油馏分酸度高达62.04mgKOH/100mL;酚油馏分中低级酚含量很高,其中苯酚质量分数为5.84%,甲酚质量分数为20.70%,乙基苯酚质量分数为7.70%,二甲基苯酚质量分数为9.17%。酚油馏分经酸碱抽提后,含氧化合物绝大部分转移到富含酸性组分的碱抽提油中,碱抽提油中氧的质量分数高达15.11%。碱抽提油中甲酚含量最高,其中间甲酚质量分数为13.41%,对甲酚质量分数为9.24%,邻甲酚质量分数为9.09%。     

洗油馏分及其初步分离工艺

洗油馏分是煤焦油在蒸馏过程中切取的馏程为230~300℃的馏分段,含量一般在煤焦油的6.5%~10%之间。洗油馏分主要应用于洗涤、吸收焦炉煤气中的各种有机气体,以及从中分离提取氧芴、萘、喹啉、α-甲基萘、联苯等基本有机化工原料产品。介绍了洗油馏分的用途,以及洗油馏分初步分离的意义和工艺。提出洗油馏分进行分离精制处理后,不仅可以得到丰富多样的具有高附加值的化工产品,而且还能得到吸收效果好的苯族烃吸收剂中质洗油,故对洗油馏分的初步分离工艺具有十分重要的意义。     

x射线衍射对柴油及加剂柴油的低温结晶行为

采用x射线衍射方法研究了基础柴油及加剂柴油在低温下蜡的结晶行为.首先将柴油切割成窄馏分,选择沸点最高的馏分段5F(沸点范围在325～350℃)作为原料,进行XRD测试,并且将该馏分用柱分离的方法分离出其中的饱和烃5S,并且用尿素脱蜡的方法分离出馏分中正构烷烃5U,对其进行XRD分析,研究柴油中正构烷烃、饱和烃及基础柴油的结晶形态及晶格结构,并研究柴油中加入添加剂后的结晶形态.实验结果表明在柴油切割馏分5F在测试温度下有少量的晶体,大部分都是无定形态.而从切割馏分中获得的饱和烃5S比5F显示出更长程有序,其结晶率稍高一些.正构烷烃5U显示出长程有序性,研究发现5F、5S及5U的结晶主要是正交晶系.当在5S中加入降凝剂后,与未加剂的5S相比结晶强度和结晶率都有所降低,在5S中加入降凝剂后石蜡晶体由正交晶系向低能态的无定形态转移.     

出口柴油硫含量在馏分中分布研究

采用紫外荧光法对切割后柴油各窄馏分油进行了硫含量的测定。结果表明:轻馏分段中含量占整个馏分中硫质量分数相对较小,重馏分段所占比例相对很大,80%~100%窄馏分中硫质量分数占整个馏分中硫质量分数的32.538%~34.807%,是0%~20%窄馏分段中硫质量分数的3倍,说明硫含量主要集中在重馏分段中。     

ATP页岩干馏工艺柴油馏分加氢精制研究

利用固定床加氢反应装置,以Mo-Ni/Al_2O_3为催化剂,首次对ATP页岩干馏装置油回收系统得到的页岩重油,经脱水脱渣预处理后切割分离所得的页岩柴油馏分进行加氢精制研究,考查了反应温度、反应压力、体积空速以及氢油体积比对加氢精制效果的影响。结果表明,在320~380℃、4.0~8.0 MPa、LHSV 0.5~2.0 h~(-1)、V(H_2)/V(Oil)200~1 200的范围内,提高反应温度,增大反应压力,降低体积空速,有利于ATP页岩柴油馏分的脱硫、脱氮和烯烃饱和,可明显提高加氢脱氮效果,氢油比高于1 000之后,增加氢油比对加氢脱硫和脱氮影响较小;抚矿ATP页岩柴油馏分在反应温度380℃、反应压力8.0 MPa、体积空速0.5 h~(-1)、氢油体积比1 000的条件下,加氢精制后所得产物油的杂原子和不饱和烃含量低、密度小、芳香烃含量少,可作为优质清洁柴油直接使用。     

气质联用法测定柴油中间馏分组成

随着社会对环境保护的要求不断加强以及清洁燃料标准与国际的接轨,质谱技术在我国石化行业的应用将日益广泛,针对国IV车用柴油标准,规定了车用柴油的多环芳烃(PAHs)含量不超过11%(质量分数),为此建立一种测定柴油中间馏分组成的测试方法。通过固相萃取洗脱,将柴油样品洗脱成饱和烃和芳烃两部分,将两部分别用气质联用仪进行石化专用软件测定分析。天瑞仪器石化专用处理软件,操作简单,数据精准,可以广泛应用于炼油行业。     

微波和紫外诱变选育高效石油烃降解菌株

采用紫外和微波发生器对实验室分离得到的1株石油降解菌Enterobacter sp.MX1进行紫外微波和微波紫外复合诱变。根据致死率曲线,在紫外照射功率15 W、时间3 min条件下得到突变菌株MXU2,并对其进行微波复合诱变30 s后筛选得到1株稳定高效石油烃降解菌株MXU2W2;微波照射50 s筛选得到MXW3,并对其紫外复合诱变4 min后筛选到1株稳定的高效石油烃降解菌MXW3U2。紫外微波MXU2W2和微波紫外MXW3U2这2珠菌降解石油烃7 d后,MXW3U2的对柴油体积分数1%的培养基降解率达到57.62%。正交实验确定微波紫外复合诱变的突变菌株MXW3U2优化生长条件为:温度30℃、pH为5、盐度4%、接种体积分数4%,在此条件下,菌株MXW3U2对柴油体积分数1%的培养基降解率达66.20%。     

洗油甲基萘馏分中喹啉盐基的回收与提纯

喹啉盐基指沸点160—270℃、主要存在于洗油甲基萘馏分中的喹啉、异喹啉及其衍生物。文中建立了甲基萘馏分及喹啉盐基的气相色谱分析方法,解决了甲基萘馏分中主要组分的定性和定量分析问题。通过单级萃取实验,得到了从甲基萘馏分中萃取喹啉盐基的优化操作条件:硫酸为萃取剂,硫酸铵为稀释剂,萃取剂质量分数10%,稀释剂质量分数10%,萃取温度为室温,萃取时间15 min。为提高喹啉盐基的萃取率,采用单级萃取最佳工艺条件,对连续逆流反应萃取实验进行研究,重点考察重相进料流速对萃取率的影响。结果表明:当重相进料流速低于液泛速度时,萃取率达(质量分数)99.9%以上。通过间歇蒸馏实验,对粗喹啉盐基进行了精制,得到了纯度质量分数99%以上的精喹啉盐基产品。文中介绍的提取喹啉盐基的方法具有易实现、工序少、工艺简单和收率高的优点。     

共沸精馏脱高温费托合成C_8馏分中的含氧化合物

在气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析出高温费托合成C_8馏分所有组分的基础上,以乙醇水溶液为溶剂,采用共沸精馏法对高温费托合成C_8馏分脱含氧化合物。采用PRO-Ⅱ选择NRTL热力学方法对分离过程进行模拟,建立了共沸精馏分离工艺流程,并考察了共沸剂水含量、理论塔板数、进料位置等工艺条件对共沸精馏塔分离结果的影响,得到了最优操作条件,然后采用实验室小型精馏塔对高温费托合成C_8馏分进行实验验证。结果表明,塔顶采出液中未检测出含氧化合物,塔釜采出液中1-辛烯含量小于0.1%(质量分数),模拟最优条件为:共沸剂水含量为14%(质量分数),溶剂比为1.2∶1,理论塔板数30块、进料位置为第17块。实验与模拟值吻合良好。     

馏程与化学组成对柴油润滑性能的影响

考察了不同加工工艺生产的柴油样品的化学组成和馏程对柴油润滑性的影响与关系.结果表明,柴油润滑性高低顺序为催化柴油高于直馏柴油高于加氢精制柴油,柴油中极性组分含量越少,饱和烃含量越高,润滑性越差;随着柴油馏分沸点的提高,柴油抗磨性能逐渐提高,尤其是在300～325 ℃、325～350℃馏分时,加氩精制柴油的磨斑直径分别达...     

不同条件下重油催化裂化产物的烃组成变化

利用气相色谱和质谱对重油在提升管催化裂化中试装置上反应前后烃组成进行了考察,探讨了在相近转化率时物料反应前后的烃组成变化特点.结果表明,在优化条件下,重油中大分子多环芳烃组分和胶质中的链烷基和环烷基有效裂化生成烯烃和环烷烃.并使双环和三环芳烃分子落人到柴油馏分;烯烃和环烷烃进一步发生芳构化和脱氢反应生成烷基苯.优化条件下热裂化的产物C1和C2的产率明显降低,催化反应产物C3和C4的产率基本不变;重油馏分中大分子多环芳烃组分和胶质中芳环之间的桥链或环烷基链的断裂导致汽油馏分中C5～C7小分子产物明显增加,烯烃的芳构化反应使C7和C8短支链的芳烃产率增加;柴油馏分中烷基苯和多环环芳烃增加,而环烷烃和环烷基苯含量减少.     

固体酸催化混合芳烃烷基化制备高沸芳烃

混合芳烃与苯乙烯在磺化树脂、杂多酸或无水氯化铝为催化剂、氮气气氛及常压条件下反应制备可用于热载体油使用的高沸芳烃。全馏分混合芳烃含有少量高沸芳烃,对其进行色谱-质谱联用分析,再经精馏分离获得以单环芳烃为主的混合芳烃轻馏分。全馏分混合芳烃为原料时,反应得到310~365℃沸点组分的高沸芳烃质量分数为20%,较原料中高沸芳烃质量分数提高15%。催化混合芳烃轻馏分与苯乙烯反应时,生成沸点在310~365℃的组分达到25%~30%。与其他几种催化剂相比,杂多酸对沸点在310~365℃的组分表现出更好的选择性。对比不同磺化树脂的实验表明,相同反应条件,催化剂的酸量是影响产物中高沸芳烃含量的主要原因。     

页岩油与地沟油共催化裂化及其产物分布规律研究

以地沟油和龙口页岩油为原料,考察了不同配比的页岩油与地沟油共催化裂化及其产物分布规律。结果表明,地沟油质量分数为25%时,轻油收率和液收率最高,分别为54.24%和78.13%,转化率达到92.23%。对汽油馏分和柴油馏分组成进行分析可知,随着地沟油质量分数的逐渐增加,汽油中的芳烃质量分数先减少后增加,杂原子化合物的质量分数先减少后增加;当地沟油质量分数为25%时,汽油馏分中的芳香烃质量分数在50%左右。裂解气中主要是C₃及以下气体,质量分数达到65%以上。     

UNIFAC模型在MTBE工程计算中的应用

一、前言甲基叔丁基醚(简称MTBE)是70年代迅速发展的一种石油化工新产品。它不仅能代替四乙基铅,提高汽油辛烷值,而且还为C_4馏分的分离提供了经济可行的方法。MTBE是由C_4馏分烃中的异丁烯和甲醇反应、分离而得到的。分离过程的设计