聚对苯二甲酸丁二醇酯的改性及功能化研究

综述了近年来国内外聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的改性及功能化研究进展。分类介绍了PBT/弹性体、PBT/聚碳酸酯(PC)、PBT/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等不同共混合金体系,并总结了近年来PBT在阻燃、导热及生物医药上的应用。     

聚对苯二甲酸丁二酯的固相缩聚研究

本文在不同的固相缩聚反应温度和时间的条件下研究了ＰＢＴ固相缩聚反应动力学，测定了反应条件下的表观活化能，认为扩散和化学反应是ＰＢＴ分子量增长的两个主要控制因素。在低温下反应主要由化学控制，而在高温下反应主要由扩散控制，此时的增长曲线偏离二级反应方程。同时，本文对所获得的固相缩聚的ＰＢＴ样品的分子量分布、熔融行为、结晶度和晶粒尺寸进行了研究，得到了一些有规律的结论。     

改性纳米二氧化硅增强增韧聚对苯二甲酸丁二醇酯

采用四辛基溴化铵(TOAB)改善纳米二氧化硅颗粒(SiO_2)的分散性,并在SiO_2表面进行聚对苯二甲酸丁二醇酯(pCBT)的接枝改性。以不同含量改性的SiO_2(0.1%~2%(质量分数))与环状聚对苯二甲酸丁二醇酯(CBT)熔融共混,原位聚合制得SiO_2/pCBT纳米复合材料。纳米复合材料的结晶性能和力学性能表征结果表明:随着SiO_2含量的增多,结晶度逐渐提高;与纯pCBT相比,添加1%(质量分数)SiO_2的复合材料的杨氏模量提高了22%,断裂吸收能提高约56%;此外,SiO_2还能显著提高pCBT纳米复合材料的弹性模量和玻璃化转变温度。     

PET固相缩聚进展

固相缩聚是20世纪60年代开始发展起来的新型缩聚反应方式,有利于降低反应过程中的降解反应和副反应;对常规聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片进行固相缩聚处理可以大幅提高PET分子量,其产品的性能得到较大幅度的提升。文中首先对PET固相缩聚的反应过程、速度控制等反应机理进行了介绍,然后从原料粒子内部和外部两方面对PET固相缩聚反应的影响因素进行了分析,最后指出PET固相缩聚目前的研究情况和研究趋势。     

微小颗粒PET固相缩聚研究

研究了机械粉碎对PET颗粒分子量及结晶性质的影响;固相缩聚时,N2流量对不同粒径的PET颗粒产物黏度的影响,PET颗粒大小以及反应温度对聚合速度的影响。结果表明,机械粉碎不会降低PET颗粒的分子量也不会破坏结晶性质;较小尺寸的PET颗粒在固相缩聚时存在最佳粒径,最佳时间和最佳N2流量;提高反应温度,固相缩聚速度加快。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯多孔纤维的制备及性能表征

以聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丙烯(PP)为原料,采用熔融纺丝法制备出PBT/PP共混海岛纤维,用二甲苯溶解剥离基体相PP,制得PBT多孔纤维。通过差示扫描量热分析、扫描电镜、X射线衍射和比表面积及孔径分析等测试,研究了共混纤维及多孔纤维的结构与性能。结果表明,当PBT和PP质量比为70/30时,共混纤维的相容性最好,且溶除后的多孔纤维孔容较大,孔径较小,一致性数值也较大即多孔纤维的尺寸单分散性好;最佳的溶除温度为120℃,时间为40min,浓度为1∶50。     

聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丙二醇酯)基荧光共聚酯的制备及性能

以对苯二甲酸二甲酯、丁二醇、丙二醇、四氯艹北-铜配位聚合物网络酐(TTAD)为单体,通过熔融缩聚反应制备了一系列荧光共聚酯,研究了TTAD含量对共聚酯荧光性能的影响.利用紫外分光光度计、核磁共振仪、荧光分光光度计等表征了共聚酯的化学结构和荧光量子效率.结果表明,共聚酯具有预期的化学结构,且具有高亮度、高荧光量子产率的特...     

PET固相缩聚装置切片及粉尘结晶行为分析

采用差示扫描量热(DSC)方法研究了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)固相缩聚工艺过程中切片及粉尘的结晶熔融及降温结晶行为,研究表明,切片与粉尘呈现出不同的结晶行为,切片随工艺过程的进行,特性黏度增加,降温结晶能力减弱;而粉尘特性黏度增加的幅度更大,降温结晶能力增强;预结晶及结晶粉尘因摩擦形成了更高熔融温度(267.5℃)下的结晶;高的无机杂质的浓度,促进了粉尘的降温结晶成核;粉尘高的结晶能力,易造成后产品加工过程形成结晶斑点。     

化学扩链法/固相缩聚法对聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶与流变性能的影响EI北大核心CSCD

以异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)为扩链剂,通过化学扩链法对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粒料进行预扩链,然后通过固相缩聚(SSP)法对预扩链产物实现进一步扩链改性。研究了扩链剂用量、固相缩聚温度和时间对扩链PET特性黏度、流变性能和结晶性能的影响。结果表明,当TGIC含量为1.0%时,预扩链产物的特性黏度最高,达到了0.84 d L/g。在随后的固相缩聚中,当反应温度为200℃,反应时间为3 h时,扩链PET的特性黏度达到最大值1.91 d L/g。固相缩聚后,扩链PET熔体表现出明显的剪切变稀现象,并且弹性在熔体中更占优势。同时,扩链PET的结晶度从30.7%降低至24.8%,结晶温度从191.6℃提高至212.7℃。     

碳酸钙高填充聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯可降解复合材料的制备及性能表征

以生物降解塑料聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)为基材,以50%表面改性的CaCO3为填充物制备出具有较好吹膜性能的可降解高填充复合材料。研究结果表明,随着CaCO3添加量的增加,CaCO3/PBAT复合材料的拉伸性能出现先提高后降低的趋势,而偶联剂KH560以及增溶剂ADR的使用则可以明显提高CaCO3/PBAT(50%)复合材料的拉伸性能,且在偶联剂使用量为2.0%,增容剂为1.0%时,复合材料的拉伸性能达到最佳,CaCO3/PBAT(50%)薄膜制品的横向拉伸强度可达20.10 MPa,纵向拉伸强度可达21.73 MPa,横向断裂伸长率为648%,纵向断裂伸长率为528%,熔融指数为1.58 g/10min。通过SEM对薄膜表面进行观察,发现CaCO3分布均匀,完全被PBAT浸润包覆。复合材料满足市场包装材料的力学性能要求,大幅度降低了PBAT的使用成本,具有良好的应用前景。     

密闭体系中乳酸的固相缩聚

研究在真空密闭、存在脱水剂的条件下聚乳酸固相缩聚工艺的可行性,得到了分子量达25万的聚乳酸;实验研究了催化剂浓度,预聚体粒度和反应时间对缩聚过程的影响,表明降解副反应仍然是控制聚乳酸最终分子量的重要因素。     

固相缩聚PBT／PET共混体系的结晶熔融行为

用差示扫描量热法和小角Ｘ射线散射法对经固态缩反应后的ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系的结晶熔融行为进行了考察。共混体系的特性粘度随反应时间增加而提高，反应温度高，粘度增加幅度更大。粘度增加均能使ＰＢＴ、ＰＥＴ的熔融峰向高温方向移动，反应温度为２２０℃时，还能观察到ＰＢＴ－ＰＥＴ共聚酯的结晶熔融峰。     

固相缩聚与PET的熔融性能

应用差示扫描量热法（ＤＳＣ）和广角Ｘ射线衍射（ＷＡＸＤ）研究了低温干燥高温固相缩聚ＰＥＴ的熔融行为和结晶结构。根据ＤＳＣ结果分析了固相缩聚反应温度和时间对熔融双峰的影响,得到熔点与固相缩聚反应温度有线性关系,熔点和结晶度与相缩聚反应时间的对数呈线性关系。利用ＷＡＸＤ研究了固相缩聚反应温度和时间对表观晶粒尺寸的影响。结果说明低温结晶时形成的不完善晶体在固体缩聚过程中发生部分熔融、重结晶,结晶结构趋于     

固相缩聚与PET的熔融性能

应用差示扫描量热法（ＤＳＣ）和广角Ｘ射结衍射（ＷＡＸＤ）研究了低温干燥高温固相缩聚ＰＥＴ的熔融行为和结晶结构。根据ＤＳＣ结果分析了固相缩聚反应温度和时间对熔融双峰的影响,得到熔点与固相缩聚反应温度有红性关系,熔点和结晶度与固相缩聚反应时间的对数呈线性关系。利用ＷＡＸＤ研究了固相缩聚反应温度和时间对表观晶粒尺寸的影响。结果说明低温结晶时形成的不完善晶体在固相缩聚过程中发生部分熔融、重结晶,结晶结构趋     

(a-AB-b+b-C-b)型线型缩聚体系的分子量分布

用统计理论得到了（ａ－ＡＢ－ｂ＋ｂ－Ｃ－ｂ）型线型缩聚体系的分子量分布函数;而且双官度单体可以控制均缩聚的平均聚合度,所得聚合物的分子量分布远比Ｆｌｏｒｙ分布窄。     

共聚酯固相聚合动力学研究

对两种共聚酯作了固相聚合动力学研究，其动力学符合二级反应方程。求出了反应速度常数ｋ和活化能Ｅａ。结果表明，共聚酯固相聚合反应速度明显快于纯聚酯。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯/蒙脱土纳米复合材料的结晶结构与流变行为

采用熔融插层法制备了PBT／MMT纳米复合材料。XRD、TEM等表征结果说明，PBT／MMT体系为部分剥离的插层型纳米复合材料；MMT的加入并未改变基体PBT的口型晶体结构，但起到明显的成核作用，使PBT微晶尺寸变小；复合材料的流变学研究表明，复合体系具有剪切变稀的特性，其趋势明显强于基体。较低温度下，当MMT的质量分数超过3％时，随剪切作用增强，熔体中分散的MMT晶粒形成的三维逾渗网络结构遭到破坏，体系表现为很强的剪切敏感；相同温度较高剪切作用下，复合材料表现黏度小于基体，有利于成型加工。     

尼龙1010盐与碳纤维复合-固态缩聚的研究

本文采用尼龙1010盐专碳纤维预先复合、然后进行原位固态编聚的新方法,比较系流地研究了其反应历程和碳纤维对结晶尼龙1010基体的界面物理效应和化学效应.实验给果表明:尼龙1010盐-碳纤维复合物的固态缩聚转化率和粘度与反应温度和时间及氮气流速有密切关系.碳纤维对尼龙1010盐的原位编聚起着界面结晶成核和加速单位转化的催化作用.碳纤维表面固有的特性使尼龙1010盐固态缩聚有外延结晶的特征.在界面区域纤维表面可诱发尼龙1010形成横晶.在碳纤维表面还可以形成大量接柱的尼龙1010大分子,从而强化碳纤维-树脂的界面粘结.     

固相缩聚工艺与PET熔融行为的研究

应用差示扫描量热法较深入地研究了固相缩聚工艺流程对PET熔融行为的影响。结果说明．低温干燥结晶、后结晶PET切片在高温预热处理过程中,发生固相缩聚使分子量提高的同时。结晶结构重整,熔点提高,结晶度增大。预热工艺过程使PET起始熔点提高。从而能有效防止切片在固相缩聚主反应器中的粘结。