炔草酯的合成工艺研究

研究了以R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸、氯丙炔、2,3-二氟-5-氯吡啶为原料,经由R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸炔丙酯制备炔草酯的合成工艺,并讨论了溶剂、反应时间、反应温度对合成目标产物的影响。结果表明,以DMF为溶剂,碳酸钾为缚酸剂,在80℃左右条件下,R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与氯丙炔反应6 h,再升温到95℃左右,滴加2,3-二氟-5-氯吡啶反应10 h,过滤、重结晶得到炔草酯,收率达到89%,光学纯度为99%。     

除草剂炔草酯的合成及表征

以(S)-2-氯代丙酸、5-氯-2,3-二氟吡啶与氯丙炔为原料,经Williamson反应、Ullmann反应和缩合3步反应合成除草剂炔草酯.反应工艺采用了"一锅煮"工艺和催化剂聚乙二醇4000,使炔草酯的质量分数达到98%,收率达到86%以上.炔草酯的结构经红外、核磁氢谱、质谱和元素分析确证.     

除草剂炔草酯的合成研究

以5氯2,3二氟吡啶与(R)2(对羟基苯氧基)丙酸为原料,以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,K2CO3为缚酸剂,在70℃下醚化反应4h,然后再加入氯丙炔,以甲苯为溶剂,反应温度70～75℃,降温后过滤除盐,DMF洗涤,脱溶,再用乙醇/水结晶,干燥得产品,含量98%,以(R)2(对羟基苯氧基)丙酸计总收率86%。     

2-硝基酚厌氧毒性和厌氧降解性研究

在中温(35±1)℃厌氧条件下,采用间歇试验方法,研究了2-硝基酚的厌氧毒性和厌氧降解性。厌氧毒性试验结果表明,2-硝基酚的质量浓度小于96mg/L时,对产甲烷菌几乎没有抑制作用,质量浓度界于131mg/L和163mg/L之间时产生轻度抑制,质量浓度大于或等于553mg/L时产生重度抑制。反应时间为24h时2-硝基酚的80%、50%、20%相对抑制质量浓度分别为155、270和690mg/L。厌氧降解性试验结果表明,污水处理厂一级厌氧消化池污泥对2-硝基酚的处理效果好于ABR反应器和UASB反应器的污泥。用污水处理厂一级厌氧消化池污泥作为接种污泥,以葡萄糖为共基质,处理2-硝基酚的效果比用乙酸钠为共基质更好。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测水、土壤和沉积物中氟铃脲的残留

[目的]建立氟铃脲在水、土壤和沉积物中的残留分析方法。[方法]水样品用乙酸乙酯提取,土壤和沉积物样品用甲醇加速溶剂萃取,超高效液相色谱-质谱联用仪检测。[结果]氟铃脲在0.1~50滋g/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(R2)为0.999。当水、土壤和沉积物中氟铃脲的添加量为0.1~10滋g/L、1~100滋g/kg和1~100滋g/kg时,平均回收率为84.8%~105.6%,相对标准偏差(RSD)为3.9%~17.2%。[结论]该方法操作简单可靠,准确度、精密度和灵敏度均满足分析要求,可用于水、土壤和沉积物中氟铃脲残留量的测定。     

一株腐殖质还原菌的分离鉴定及其对敌草快的厌氧降解特性

[目的]分离筛选出具有腐殖质还原能力且能厌氧降解敌草快的菌株。[方法]以蒽醌-2,6-二磺酸二钠(AQDS)为唯一电子受体,从河流沉积物中富集分离具有腐殖质还原能力的菌株,通过形态学和生理生化特征,以及16S rRNA基因序列分析对菌株进行鉴定;筛选其电子供受体谱;并研究其厌氧条件下对敌草快的降解特性。[结果]获得1株具有腐殖质还原能力的菌株HN05,鉴定为Kosakonia oryzae HN05。HN05能以蔗糖、葡萄糖、乳糖、乳酸、丙三醇、乙酸、乙醇、甲醇作为电子供体还原AQDS,利用能力依次递减。HN05能以蔗糖作为电子供体还原腐殖质模式物蒽醌-1-磺酸钠(α-AQS)、蒽醌-2-磺酸钠(AQS)、AQDS、蒽醌-1,5-二磺酸钠(1,5-AQDS)。HN05能以蔗糖作为电子供体厌氧降解敌草快,但降解率较小;加入AQDS能极大促进敌草快降解,22 d降解率可达41.93%。[结论]试验首次报道水稻科萨克氏菌HN05具有腐殖质还原以及降解敌草快的能力,丰富了腐殖质还原菌的菌种资源及其功能多样性,可为敌草快污染环境修复提供基础。     

[A环-U-14C]-丙酯草醚在土壤中的吸附和解吸特性

实验室模拟条件下,采用液体闪烁测量技术研究了[A环-U-14C]-丙酯草醚在7种土壤中的吸附与解吸附性能,并对吸附常数K1与土壤理化性质的相关性进行了分析.结果表明,[A环-U-14C]-丙酯草醚易被土壤吸附,解吸率极低,在土壤中的吸附符合Freundlich方程,吸附常数Kf与土壤有机质呈显著正相关,与土壤pH值有一定相关性.     

UPLC/MS/MS法测定大豆和土壤中氯酯磺草胺残留量

建立了大豆和土壤中氯酯磺草胺的超高效液相/质谱/质谱联用仪(UPLC/MS/MS)测定法.结果表明:方法保留时间为0.92 min,线性范围为0.02～50 mg/L,检出限为0.005 mg/kg,回收率为279%～98%.     

吡唑醚菌酯在不同土壤中的吸附和降解及竹炭对其影响

为评价吡唑醚菌酯在不同土壤中的吸附和降解及竹炭对其影响,采用振荡平衡法和室内模拟试验开展了研究.结果表明,吡唑醚菌酯在土壤中的吸附符合Freundlich吸附方程,其在红土、黑土、水稻土、黄土和褐土中的Kd值分别为10.64、27.17、19.79、14.22和16.14,且与土壤有机质含量呈显著正相关(P<0.01)...     

二氰蒽醌的水解、光解和挥发性

为研究二氰蒽醌的水解、光解和挥发3种环境行为特性,采用室内模拟实验方法,测定二氰蒽醌的水解性、光解性和挥发性,并对此3种特性分别进行评价.结果表明:二氰蒽醌的水解半衰期t1/2为42.5 d[pH值5,(25±1)℃]、84.5 h[pH值7,(25±1)℃]、19.3 h[pH值5,(50±1)℃]、85.6 min[pH值7,(50±1)℃],在pH值9缓冲液中迅速水解而无法测定其半衰期;该农药在纯水中光解t1/2为52.1 min(平均光强为4313 1x,平均紫外强度为92.3μw/cm2);其挥发性表现为在空气、水和云南黏土表面3种介质中均未有挥发.按<化学农药环境安全评价试验准则>规定,二氰蒽醌水解性为较易水解和易水解,在纯水中光解特性为易光解,在空气、水和云南黏土表面挥发性属难挥发.     

草酸盐厌氧降解途径及其反应条件

用厌氧消化法对氧化铝冶炼过程中产生的草酸盐废弃物进行处置. 实验结果表明,草酸盐可以转化成无害的甲烷和HCO3-,反应需在温和的条件下进行并辅以外来碳源. 底物浓度过高或pH值过高均会抑制草酸盐降解. 当底物浓度超过0.25 mol/L或pH>10时,草酸盐的降解完全停止. 外加碳源乙酸可以极大促进草酸盐的降解.     

环境条件对土壤中啶虫脒降解的影响

[目的]研究土壤中啶虫脒在不同环境下的降解规律.[方法]在室内研究了环境条件对土壤中啶虫脒降解动态的影响.[结果]温度和湿度均可影响土壤啶虫脒降解,温度过高或过低均不利于啶虫脒降解,在25、35℃时,其降解较快,半衰期(t1/2)分别为8.12、5.34d,在15、50℃时,t12分别为18.43、11.75 d;其降解的最适土壤湿度为40%、60%,t1/2分别为8.06、8.12 d;在灭菌和未灭菌土壤中,其t1/2分别为29.37、8.12 d.[结论]微生物降解是啶虫脒在土壤中的主要降解形式,影响微生物活性的因素均能影响其在土壤中的降解.     

稠油厌氧降解产甲烷菌群的组成及产甲烷特性

从胜利油田聚驱稠油油藏采出水中富集得到一组55℃下生长的稠油厌氧降解产甲烷混合菌群SL-7,利用变性梯度凝胶电泳(DGGE)技术分析混合菌群的组成,并对其产甲烷特性进行了分析。结果表明:混合菌群SL-7由6株主要的单菌组成,其中2株单菌可分离培养,分别来自Firmiucutes和β-Proteobacteria,另外4株单菌为不可分离培养的菌株。经过270d培养,混合菌群SL-7所产有机气体中,甲烷产生量达到最大值,为1110μmol,占95.2%,其它气体(异丁烷、正戊烷、2,2-二甲基丁烷、2-甲基戊烷等)占4.8%,此时混合菌群SL-7对稠油的降解率达到30.6%。高效稠油降解产甲烷混合菌群的获得为残余低品位稠油微生物气化奠定了基础。     

吡氟酰草胺水解及土壤降解研究

采用室内模拟试验,利用超高效液相色谱(UPLC)研究了吡氟酰草胺水解和在土壤中的降解特性.结果表明,在0.1～10.0 mg/L范围内,吡氟酰草胺质量浓度与峰面积呈良好的线性关系(R2≥0.999).在0.5和10.0 mg/kg添加水平下,吡氟酰草胺在缓冲溶液(pH=4、7、9)中的平均回收率为94.0％～100.0...     

烟嘧磺隆降解菌最佳生长条件及其在土壤中的降解特性

从农药厂的活性污泥中分离到一株能降解烟嘧磺隆的降解菌(N80).正交实验确定其最适生长条件为pH值为7.0,葡萄糖1 g/L,酵母粉1 g/L,氯化钠10 g/L,于30℃,180 r/min摇床培养.土壤实验表明:在0～15 cm的土层中,烟嘧磺隆和降解菌在土壤中都具有一定的移动性,降解菌的活动范围是0～15 cm的土层,并测定0～5 cm土层中的烟嘧磺隆降解率为85.5%.     

紫外光解水中苯妥英钠的效能及机理研究

研究了紫外(UV)在不同条件下光解苯妥英钠(DPH)的效能.结果 表明,在DPH浓度为20 μmol/L,pH为7.0,反应温度为25℃,辐射光强为0.31 μE/s的条件下,DPH在UV辐照90 min后的去除率可达85.4％,在该条件下DPH的量子产率为0.664 mol/E.溶液pH及腐殖酸(HA)对UV体系下D...     

Metabolites of the Anaerobic Degradation of n-Hexane by Denitrifying Betaproteobacterium Strain HxN1

The constitutions of seven metabolites formed during anaerobic degradation of n-hexane by the denitrifying betaproteobacterium strain HxN1 were elucidated by comparison of their GC and MS data with those of synthetic reference standards. The synthesis of 4-methyloctanoic acid derivatives was accomplished by the conversion of 2-methylhexanoyl chloride with Meldrum's acid. The β-oxoester was reduced with NaBH₄, the hydroxy group was eliminated, and the double bond was displaced to yield the methyl esters of 4-methyl-3-oxooctanoate, 3-hydroxy-4-methyloctanoate, (E)-4-methyl-2-octenoate, and (E)- and (Z)-4-methyl-3-octenoate. The methyl esters of 2-methyl-3-oxohexanoate and 3-hydroxy-2-methylhexanoate were similarly prepared from butanoyl chloride and Meldrum's acid. However, methyl (E)-2-methyl-2-hexenoate was prepared by Horner–Wadsworth–Emmons reaction, followed by isomerization to methyl (E)-2-methyl-3-hexenoate. This investigation, with the exception of 4-methyl-3-oxooctanoate, which was not detectable in the cultures, completes the unambiguous identification of all intermediates of the anaerobic biodegradation of n-hexane to 2-methyl-3-oxohexanoyl coenzyme A (CoA), which is then thiolytically cleaved to butanoyl-CoA and propionyl-CoA; these two metabolites are further transformed according to established pathways.     

仲丁灵在土壤中的消解动态研究

采用气相色谱法建立了仲丁灵在土壤中的残留分析测定方法,并试验了仲丁灵在土壤中的残留消解动态。样品采用丙酮提取,经弗罗里硅土柱净化后,采用气相色谱法测定。该方法的添加回收率为90.71%～99.06%,变异系数为0.89%～3.34%,最低检出浓度为0.05 mg/kg,最低检出量为1.89×10-10g。消解动态试验结果表明,仲丁灵按推荐使用剂量(1 800 g/hm2)和2倍推荐使用剂量(3 600 g/hm2)施药,它在土壤中的半衰期分别为9.04 d和11.17 d。     

烷基苯磺酸钠在土壤中的吸附和降解行为(续完)

探讨了阴离子表面活性剂烷基苯磺酸钠(LAS)在不同土壤上的吸附行为,分析了LAS分子结构和土壤粒度、温度、盐度及pH等主要因素对LAS吸附量的影响,阐述了LAS在土壤中的降解机理.并分析了LAS分子结构、初始含量及环境中微生物数量、温度及pH等主要因素对LAS降解效率的影响,为以后LAS的扩大应用及其污染治理提供了充分的参考和依据.认为向土壤中排放LAS量会加大,污染程度会日趋严重,应着重消除影响LAS降解的环境限制因素,减少在土壤上的吸附量,最终解决LAS污染问题.