星型高效复合主抗氧剂的合成与抗氧化性能

 以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯(简称3,5-丙酰氯, 3,5-Propionyl chloride)和星型聚合物1.0代聚酰胺-胺(1.0G PAMAM)为原料,通过酰胺化缩合反应合成了结构新颖的星型高效复合主抗氧剂,并通过优化实验确定了该抗氧剂的最佳合成条件。采用元素分析、FT-IR、¹H NMR 和¹³C NMR 对星型高效复合主抗氧剂进行表征,并考察了该抗氧剂在聚烯烃树脂中的抗氧化性能。结果表明,当n(3,5-Propionyl chloride)/n(1.0G PAMAM)=5、 三氯甲烷为溶剂、 反应时间12 h、 滴加1.0G PAMAM的温度为15℃、反应温度为45℃时,星型高效复合主抗氧剂收率在65%以上,熔程为204.5~206.5℃。星型高效复合主抗氧剂在聚烯烃树脂中具有很好的抗氧化作用,在聚丙烯树脂(PP)中的抗氧化性能与市售抗氧剂1010和3114相近,在聚乙烯树脂(LLDPE)中的抗氧化性能优于抗氧剂1010和3114。     

含硫液态酚酯型抗氧剂的合成及性能评定

以β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯和苯硫基乙醇为原料,通过酯交换工艺,合成得到含硫液态酚酯型抗氧剂（KY505抗氧剂）,运用红外光谱、核磁共振波谱等分析方法对合成产物结构进行表征,并考察其在润滑油基础油中的溶解性能及抗氧化性能。结果表明,所研制的含硫液态酚酯型KY505抗氧剂具有抗氧化能力强、油溶性较好等优点,与常用的受阻酚型、酚酯型及硫代酚型抗氧剂相比,氧化诱导期提高50％以上。     

新型酚酰胺抗氧剂AO-BIO的合成及在生物柴油中的应用

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,与具有含氮基团的氨乙基哌嗪进行酯转酰胺反应,合成了一种新型酚酰胺类抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-N-(2-(1-哌嗪基)乙基)丙酰胺(AO-BIO),并采用GC-MS、电喷雾质谱和傅里叶变换红外光谱对其进行表征。采用Racimat法（EN 14112∶2003和EN 15751∶2009）测定了抗氧剂AO-BIO在酸化油生物柴油、菜籽油生物柴油及B5、B20生物柴油调合燃料中的抗氧化效果。结果表明,合成的AO-BIO为具有酚酰胺结构的抗氧剂,且目标产物在抗氧剂AO-BIO的有效质量分数为98.27%,抗氧剂AO-BIO的抗氧化效果优于常见的酚类抗氧剂,可有效减少抗氧剂的加剂量。优于常见的酚类抗氧剂,可有效减少抗氧剂的加剂量。     

非对称受阻酚型抗氧剂合成及性能研究

抗氧剂是润滑油脂中非常关键且用量最大的添加剂之一,其中非对称型受阻酚抗氧剂是近年来抗氧剂研究的热点,作为一类新型高效抗氧剂逐渐被应用并取得了优于传统受阻酚型抗氧剂的良好使用效果。以间-十五烷基酚和叔丁基氯为原料,经烷基化工艺合成非对称型受阻酚2-叔丁基-5-十五烷基苯酚,对所合成的2-叔丁基-5-十五烷基苯酚进行结构表征,并考察其在矿油基础油以及合成基础油中的抗氧化性能。结果表明,所研制的2-叔丁基-5-十五烷基苯酚具有抗氧化能力强、在合成基础油中感受性好等优点,综合性能优于常用的受阻酚型润滑油抗氧剂。     

非对称受阻酚型抗氧剂合成及性能研究

抗氧剂是润滑油脂中非常关键且用量最大的添加剂之一，其中非对称型受阻酚抗氧剂是近年来抗氧剂研究的热点，作为一类新型高效抗氧剂逐渐被应用并取得了优于传统受阻酚型抗氧剂的良好使用效果。以间-十五烷基酚和叔丁基氯为原料，经烷基化工艺合成非对称型受阻酚2-叔丁基-5-十五烷基苯酚，对所合成的2-叔丁基-5-十五烷基苯酚进行结构表征，并考察其在矿油基础油以及合成基础油中的抗氧化性能。结果表明，所研制的2-叔丁基-5-十五烷基苯酚具有抗氧化能力强、在合成基础油中感受性好等优点，综合性能优于常用的受阻酚型润滑油抗氧剂。     

新型酚酯型抗氧剂的合成及性能研究

以β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯（MPC）、亚磷酸二乙酯和十八碳醇为原料,通过两步酯交换反应,合成了一种新型酚酯型抗氧剂。采用红外光谱、熔点测定、元素分析和差示扫描量热法对产物的结构、组成及抗氧化性能进行了分析评定。结果表明：该抗氧剂具有较好的抗热氧化性能。     

改性聚酰胺-胺阳离子树状聚合物的制备、表征及其絮凝脱水性能的研究

采用发散法合成了以乙二胺为核心的0.5~4.0代聚酰胺-胺(PAMAM0.5~4.0)树状聚合物。通过M ichael加成反应,用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)对4.0代聚酰胺-胺(PAMAM4.0G)树状聚合物分子外围末端基进行修饰改性,制备了一种PAMAM4.0G-DMC新型阳离子树状聚合物。并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)方法对其结构进行表征。FTIR和NMR表征结果显示,合成的产物为改性的阳离子树状聚合物。絮凝脱水性能实验结果表明,改性后的阳离子树状聚合物具有良好的絮凝脱水性能。     

树枝状大分子聚酰胺-胺的合成

以乙二胺（EDA）和丙烯酸甲酯（MA）为原料,采用分步法合成了聚酰胺-胺（PAMAM）树枝状大分子。考察了单体配比、反应温度、反应时间和搅拌速度对半代PAMAM的合成工艺影响。实验结果表明,在n（EDA）∶n（MA）=1∶6时,于25℃下快速搅拌30 h,所得半代PAMAM产率可达92%。     

改性聚酰胺-胺阴离子树状聚合物的合成与表征

在甲醇为溶剂、投料比n(第四代聚酰胺-胺(PAMAM G4.0))∶n(丙烯酸钠(SAA)或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS))=1∶192、反应温度50℃、反应时间96h的优化合成条件下,以PAMAM G4.0树状聚合物为骨架,分别用阴离子试剂SAA和AMPS为端基改性剂进行Michael加成反应,对PAMAM树状聚合物分子末端基进行修饰改性;并用FTIR,NMR,GPC等方法对产物结构进行表征。表征结果显示,合成的产物为改性PAMAM阴离子树状聚合物,阴离子化程度达到90%以上,且具有较好的单分散性。     

酚酯型抗氧剂的研究与应用

以β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(以下简称3，5-甲酯)和异辛醇为原料，通过酯交换反应，合成了一种液态酚酯型抗氧剂(LEP)。运用IR、FD／MS等分析方法对制备的LEP抗氧剂的结构、组成及理化性能特别是抗氧化性能进行了分析评定。结果表明，LEP具有油溶性好、配伍性强、热安定性好、高温抗氧化能力突出的特点。用该剂调配的CF-410W／40油已通过了全部的发动机台架评定试验。     

无硫磷钼酸酯作为抗氧添加剂与胺类抗氧剂的协同性能

以大豆油、二乙醇胺和三氧化钼为原料,合成了油溶性无硫磷有机钼酸酯(ME)。通过差示扫描量热实验(DSC)和薄层油膜微氧化实验(TMOT)考察了ME在聚α-烯烃(PAO)基础油中的抗氧化性能,以及与胺类抗氧剂的协同性能,并借助傅里叶红外变换光谱仪(FTIR)和气 质联用技术(GC/MS)分析了油样的氧化程度和p,p′-二异辛基二苯胺(DODPA)的含量变化。结果表明,ME与二苯胺(DBN)、p,p′-二异辛基二苯胺(DODPA)、苯基-α-萘胺(PNA)均具有抗氧协同作用,其中ME与DODPA的协同效果最好,两者复配能有效减少油样的质量损失、抑制沉积物的产生。GC/MS分析表明,ME能够有效降低DODPA的损耗速率,延长其抗氧作用时间,两者表现出良好的抗氧协同性能。     

DPPH法研究聚烯烃抗氧剂的抗氧化能力及反应动力学

以DPPH法考察了4种聚烯烃抗氧剂对DPPH·的清除能力,并对聚烯烃抗氧剂清除DPPH·反应进行了动力学分析。结果表明,4种聚烯烃抗氧剂对DPPH·均具有良好的清除作用,清除能力随聚烯烃抗氧剂浓度的增加而升高,随清除反应时间的延长先增大后趋于稳定。抗氧化效率从大到小的4种聚烯烃抗氧剂顺序为抗氧剂1010、抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂1098。聚烯烃抗氧剂清除DPPH·反应属一级反应,反应温度对该清除反应的反应速率常数k及反应活化能Ea影响不显著;4种聚烯烃抗氧剂中清除能力最强的聚烯烃抗氧剂1010的反应活化能仅为7.49 kJ/mol,说明这4种聚烯烃抗氧剂清除DPPH·在室温下即能快速进行。     

橡胶防老剂4020合成新工艺的研究

以橡胶防老剂 40 2 0合成新工艺小试条件为依据 ,完成了放大试验过程的工艺研究 ,改变了传统的在高压下以较大分子为原料合成橡胶防老剂 40 2 0的工艺路线。在常压下从较小的分子出发 ,以对氨基酸、甲基异丁基酮、甲酸、苯胺为原料 ,分 3步反应合成橡胶防老剂 40 2 0。生产过程安全平稳 ,降低了设备投资和原料成本 ,橡胶防老剂 40 2 0收率达 90 5 %     

一种新型酚类高温抗氧剂

介绍了一种新型酚类大分子高温抗氧添加剂(PNX).差示扫描量热法(DSC)和热失重试验(TG)结果表明,PNX添加剂在润滑油中具有良好的热稳定性和高温抗氧化性能,同时,在大豆油中可以有效地抑制游离脂肪酸的形成.     

塑料用位阻酚类抗氧剂合成方法

介绍了酚类抗氧剂的合成方法及合成反应式,包括单一烷基化反应合成相对分子质量低的早期抗氧剂264;酯交换反应合成抗氧剂1010、抗氧剂1076及GA-80;缩合反应合成抗氧剂2246、2246S,缩合反应中引入杂原子,合成多功能抗氧剂300等;缩聚反应合成抗氧剂Modanox-2600;以2,3,5-三甲基对苯二酚和乙酸为原料,经环化加氢反应,合成抗氧剂2,2,5,7,8-五甲基-6-羟基色满.简要介绍了酚类抗氧剂的开发方向.     

HPLC测定树脂改性用橡胶的防老剂体系

研究了反相高效液相色谱法测定树脂改性用丁苯橡胶和顺丁橡胶防老剂体系的色谱条件．确定流动相为乙腈／水；流速2-3mL/min；紫外检测波长230nm；柱温40℃；进样量20μL。测定了两个未知试样，并用标准曲线法进行了定量，结果表明：未知试样采用的是AO1076和AO1520复合防老剂体系。实验精度检验得出．AO1076和AO1520变异系数分别为1．4％和0．9％，加标回收率大于95％，说明所建方法无需抽提制样，该方法准确、简便、高效。     

液体酚型抗氧剂的制备及性能评定

以2，6-二叔丁基苯酚和丙烯酸酯为主要原料制备出一种液体酚型抗氧剂新产品羟基苯基丙酸酯化合物(LA0)。对制备的LAO的结构、组成及理化性能特别是抗氧化性能进行了分析评定。结果表明：LAO具有油溶性好、使用方便、特别是高温抗氧化能力强等优点，质量达到国外同类优质产品水平，并具有良好的环保性。     

高效胺类抗氧剂的性能研究

以二苯胺、苯基-α萘胺为原料,在催化剂作用下和C8烯烃进行烷基化反应,得到一种液态的烷基化芳胺类抗氧剂.对所得产品进行了理化指标和热稳定性分析,同时采用旋转氧弹法(RBOT)、粘度增长试验(VIT)、航空润滑油腐蚀和氧化安定性测定法、薄层氧化试验(TFOUT)、加压差热扫描试验(PDSC)、高温沉积物评定试验(TEOST)进行产品在基础油、航空润滑油、内燃机油中的性能评价.结果表明所得产品具有较好油溶性和流动性,又具有较好的抗氧化性能.