铬鞣交联剂与自动提碱剂应用实例

在制革的铬鞣时,浸酸裸皮先以三价铬盐预鞣,继用含有三价铬盐、酸结合剂(自动提高碱度剂)以及多羧酸或其盐(铬鞣交联剂)的混合物进行复鞣。此法的改进之点在于铬复鞣时,多羧酸或其盐的用量,按铬盐中每1克分子Cr_2O_3计,最少要用1.6克分子。多羧酸为4～6个碳原子的脂族二羧酸,或8～13个碳原子的芳族二羧酸(或三羧酸);或者上述多羧酸的盐。用作预鞣和复鞣的Cr_2O_3总量,为皮重的1.2～2.0％。铬复鞣用的液比,可达1(即皮重100％)。鞣液的最终PH值不得低于3.6。更为可取的方法是,预鞣后加入粉状(交联)铬鞣剂混合组份进行复鞣。此混合组分中含有复鞣用三价铬盐、多羧酸或其碱金属盐,以及酸结合剂(宜用白云石粉)。     

有机酸铬鞣液组成与鞣革性能

本文采用ｐＨ电位滴定法、阳离子色谱法、红外光谱法等手段主要研究了在碱度为３３％的硫酸铬鞣液中，分别添加乳酸、洒石酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸等的钠盐后的鞣液的组成、特性及鞣革性能。结果表明，有机酸根参与了铬的配位，鞣液组份数增多；羟基酸铬鞣液中阳、中性络离子增多，高电荷阳络离子减少，耐碱性、稳定性提高；二羧酸铬鞣液中出现了更高价态的阳络离子，甚至因交联过大而析出沉淀。用有机酸铬液鞣革收缩温度高，铬吸收好，废液含铬量低，尤以加洒石酸钠及邻苯二甲酸钠的鞣液的鞣革综合效果最好。     

不浸酸、提碱的铬鞣新工艺探讨

应用传统铬鞣工艺时,一定要通过浸酸工序将皮张的pH调节到约3．0,以有助干铬盐的渗透,这样鞣浴中所含的铬只能利用70％～80％,其余的随废液被排放,在污水处理中又要花费巨额投资和精力来除去。为了消减这些残余铬,我们利用改变铬鞣的起始状态进行过不少尝试,其中包括使用羧酸、醛及其它隐匿剂等助剂,以及小苏打或氧化镁等可溶及不可溶提碱剂。但是,即使用了这些不同种类的助剂,在铬鞣时仍免不了要进行浸酸与提碱。     

浸酸铬鞣方法对铬鞣废液直接循环利用性能的影响

对比了常规浸酸、甲基磺酸浸酸、芳香族磺酸无盐浸酸三种浸酸方法对铬鞣效果的影响,研究了三种铬鞣废液直接循环利用过程中废液中铬含量、氯离子等的变化及其对铬鞣效果的影响.结果表明,与常规浸酸-铬鞣工艺相比,甲基磺酸和芳香族磺酸浸酸铬鞣均能使铬鞣废液铬质量浓度从1142 mg/L降低到153.5 mg/L以下;铬鞣废液被直接循...     

毛皮铬-铝结合鞣工艺总酸量的控制

毛皮铬-铝结合鞣法是皮毛厂普遍采用的工艺。它的特点是浸酸和鞣制在一个划槽内进行。前期相当于浸酸,后期进行鞣制,它较分别浸酸和鞣制减少了一道浸酸工序。而铬-铝鞣液的总酸量对产品质量的影响很大。什么是铬、铝鞣液的总酸量呢?铬、铝鞣液的总酸量包括鞣液中的游离酸根和与铬、铝成配位结合的酸根,还包括由于水解和配聚作用生成的游离酸根。由于     

铬鞣废液Cr_2O_3含量可达1mg√l吗?

铬鞣废液Cr_2O_3含量可达到1mg/l吗?对于这个问题的回答是否定的,但许多研究工作可使废铬液含铬量得到相当大的减少。铬鞣是皮革制造中一个很重要的操作。通常使得皮革耐煮沸,铬盐用量(折合Cr_2O_3)相当于裸皮重的2～2.5％。仅70～80％的铬鞣剂与皮发生结合,而其余20～30％留在废水中。实验发现,提高铬鞣液pH至4以上,铬的吸收可得到很大程度的改善,但是同时也增加了铬鞣剂的收敛性,结果会导致皱面、     

磺基水杨酸钠及其衍生物SCPAS与铬结合鞣制作用的研究

将磺基水杨酸钠及其衍生物4-磺基-2-羧基苯氧乙酸钠(SCPAS)作为铬鞣助剂应用于山羊皮铬鞣过程,通过测定坯革的收缩温度和厚度以及废鞣液中铬含量,考察了磺基水杨酸钠和SCPAS与铬结合鞣制的性能。实验结果表明:在铬鞣过程后期添加磺基水杨酸钠和SCPAS的鞣制效果较好,且SCPAS效果优于磺基水杨酸钠;SCPAS的最佳应用工艺方法为:在浸酸浴液中进行,加入4%的铬粉鞣制2h,加入0.75%的SCPAS,2h后按常规铬鞣方法提碱升温扩液,坯革基本性能与铬粉用量6%的常规鞣制效果相当,且废鞣液中铬的含量显著降低,该工艺方法是一种可行的少铬鞣法。     

纳米复合少铬鞣助剂结合回收铬液在牛皮二层鞋面革生产中的应用

将3%纳米复合少铬鞣助剂KR-T114结合不同用量的回收铬液应用于牛皮二层鞋面革大生产复鞣工序,对鞣后废液Cr2O3含量、CODCr、BOD5,坯革的收缩温度、柔软度、力学性能和综合手感进行检测与评价,对中和染色加脂后坯革进行扫描电镜分析。结果表明:采用3%KR-T114分别结合12%回收铬液、20%回收铬液对二层蓝湿皮进行复鞣后,坯革收缩温度均达到100℃以上,抗张强度提高且柔软度与常规铬鞣革相当;3%KR-T114结合12%回收铬液复鞣后废液中的Cr2O3含量可降至640.7 mg/L,且CODCr、BOD5值均有所降低;扫描电镜结果表明KR-T114有利于皮纤维的分散。     

轻浸酸高碱度铬鞣工艺研究

一般铬鞣机理认为,铬鞣工艺必须遵循先渗透后结合的原则。但是在不进行油预鞣、蒙囿或其它措施的情况下,浸酸pH值能不能提高,提高到多少仍能有效地封闭胶原-COO~-而不致引起裸皮表面与铬络合物急剧结合?铬鞣剂碱度能不能提高,提高多少仍可使铬络合物分子不致太大,从而保证顺利     

碱沉淀铬鞣废液铬泥制备再生铬鞣剂研究

为利用碱沉淀铬鞣废液所回收的铬泥制备一定碱度的再生铬鞣剂,本研究首先通过正交实验确定了硫酸溶解铬泥的最佳工艺,然后对酸溶所得铬液进行甲酸钠蒙囿改性并采用小苏打调整碱度制备了再生铬鞣剂,最后对再生铬鞣剂的性质和鞣革性能进行了研究。实验结果表明,酸溶解的最佳条件为:用铬泥质量70%硫酸在70℃下反应40 min,铬溶出率为93.8%,所得鞣液碱度低。以甲酸钠与Cr_2O_3摩尔比为1,在70℃下反应2 h对鞣液进行蒙囿后加入小苏打调整碱度,制备了沉淀p H值6.3,碱度38.8%的再生铬鞣剂,再生铬鞣剂中配体与铬的结合方式与商品铬鞣剂无明显区别。鞣革实验表明再生鞣剂虽然鞣制所得皮革颜色灰暗,但是铬吸收率与鞣制所得皮革理化性能与商品鞣剂鞣制差异不大。本研究可为利用铬泥制备高品质铬鞣剂提供参考。     

废鞣液循环利用技术的研究——Ⅱ.循环系统中废铬鞣液的变化与铬的物质平衡分析

本文研究了废铬鞣液在浸酸、铬鞣和复鞣循环系统中的变化。结果表明,废铬液循环法工艺稳定,铬的排放率和循环利用率分别为0.5％和27％,废铬鞣液可形成封闭式循环。     

提高制革工业铬利用率的途径

法国化学家F.Knapp发现碱式铬盐有鞣革性能并应用制革,距今已有130多年的历史,随着铬鞣技术的不断完善,成革的品种不断增加,质量日益提高。但遗憾的是按常规的铬鞣法、鞣液中的铬盐不能充分得到利用,没同胶原结合的铬(即被排放的铬)竞达用量的30-60％,这样不仅浪费了大量的宝贵资源,而且造成了严重的环境污染。     

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性，用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性，15％荆树皮栲胶与6％无铬鞣剂(I)可使革的收缩温度达到100℃以上，并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收，降低废铬液中铬含量，4％的KMC与3％的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到110℃以上，废铬液中铬含量≤0．2g／L。     

国外循环使用废铬鞣液

近年来,许多国家对降低制革废水的含铬量,作了大量的研究工作,归纳起来,有下面三个途径:1.提高鞣制效率,即降低废铬鞣液的含铬量。采用铬利用率高的铬鞣法,如用长链二羧酸盐作铬鞣的蒙囿剂,使裸皮对铬液的吸收率由70%提高到95%左右,大大降低     

清洁化铬鞣技术的研究

为提高铬鞣中铬盐的利用率,本实验探讨了不同二羟酸盐对铬鞣的影响,研究了在交联铬鞣法中工艺应注意的问题,并利用二羟酸盐与自动提碱剂复酸成高吸收剂用于铬鞣后期的提碱,实验证明可简化生产工艺,降低废液的含铬量,使铬盐的利用率达到95％以上,达到清洁化生产的目的。     

有机酸在铬鞣中的应用

远在很久以前,人们即已知道采用有机酸盐作为铬鞣的蒙囿剂。通常使用的甲酸钙,是一种脂肪酸盐类,而制剂“英潘雷诺”(implenal),则是一种芳香酸的盐类,它是由芳香族羧酸和脂肪族羧酸的混合物组成的。作者曾用含脂肪族和芳香族有     

不浸酸铬鞣工艺试验

铬鞣机理认为,铬鞣是胶原的羧基与铬鞣剂配位结合。铬鞣过程必须遵循先渗透后结合的原则。在铬鞣过程中,过早地发生铬鞣剂与胶原羧基的结合,就会阻止铬鞣剂的继续渗透,出现“夹生”。因此在铬鞣工艺中,将裸皮先进行浸酸,然后再鞣制。浸酸,一方面抑制了胶原的羧基;     

鞣后湿操作过程中不浸酸铬鞣革的铬释放研究

通过与常规铬鞣革对比,研究了不浸酸铬鞣革鞣后湿操作中的铬释放情况,同时还研究了不同复鞣剂对不浸酸铬鞣革鞣后铬释放的情况。试验结果表明:不浸酸铬鞣革在鞣后湿加工过程中铬释放总量为2 012.83mg/L,与常规铬鞣革相比减少了30.67%;尤其是中和过程中脱铬量仅为常规铬鞣革的32.55%;丙烯酸类复鞣剂、氨基树脂类复鞣剂可以明显降低不浸酸铬鞣在鞣后湿加工过程中的铬释放,其中大分子丙烯酸复鞣剂复鞣过程中铬释放量减少了79.93%。总之,不浸酸铬鞣剂可以与皮胶原蛋白牢固结合,从而降低皮革在鞣后湿操作过程中铬的释放量。     

铝硅酸盐在铬鞣中的应用

在铬鞣时,铬鞣剂的用量按氧化铬计算为裸皮重的2％,液比为1时,在废鞣液中还含C_(r2)O_3 4～6克/升,即是有20～30％铬盐未被利用。为了提高铬鞣浴中铬盐的耗用度,故建议添加硅酸铝钠,它的微粒大小为5微米以下,可溶解于中性介质和碱性介质中。当PH值小于5时,它被水解生成碱式的铝盐和细分散的多硅盐,这种水解产物     

高吸收铬鞣助剂的研究进展

介绍在制革过程中铬污染对环境的危害,就其作用机理及应用性能概述了稀土盐、羧酸型铬鞣助剂和高分子铬鞣助剂三种类型的高吸收铬鞣助剂,提出了未来铬鞣助剂的发展方向.