络合催化剂丙烯溶剂聚合中间试验

用络合Ⅱ型催化剂,在中试装置上进行了丙烯连续聚合试验研究。本文考察了各种操作参数对聚合反应指标的影响,及它们之间的相互关系,并由此得出在T=70℃、P=20kg/cm~2条件下的适宜操作参数。     

一步法制备丙烯氢甲酰化制丁醛铑膦络合催化剂研究

采用一步法制备铑膦络合催化剂,考察了反应温度、反应时间、铑膦比、还原剂用量、氢源用量等因素对催化剂制备过程铑利用率的影响。在优化的工艺条件下,铑利用率达99%以上。在适宜的评价条件下,丙烯转化率为97.1%,丁醛选择性为98.1%,产物醛正异构比15∶1以上。     

N催化剂在丙烯聚合反应中的应用Ⅰ.预聚与预络合对N催化剂聚合性能的影响

考察了丙烯预聚、预络合对N催化剂聚合性能的影响，结果表明，预络合有助于提高催化剂的聚合活性以及聚合物的表观密度，提高催化剂的抗杂质干扰能力，预聚除能够提高催化剂的活性外，对提高聚丙烯粉料的表观密度和等规指数，减少聚丙烯颗粒的破碎有显著影响。     

DQC-700型催化剂催化丙烯聚合

采用仪器分析和化学分析法表征了DQC-700型催化剂的组成、结构及其颗粒形态。以环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,用DQC-700型催化剂催化丙烯本体聚合,评价了预聚合温度对预聚合倍数、预聚物等规指数和预聚物粉料粒径分布的影响,研究了催化剂的聚合性能和聚丙烯粉料中的细粉含量。结果表明:DQC-700型催化剂具有较窄的粒径分布(粒径分布跨度1.0)、较大的比表面积(300 m2/g)、较高的聚合活性[45 kg/(g·h)]和立构定向性(聚丙烯等规指数98%)。     

丙烯二聚合成四甲基乙烯均相催化剂的研究

研究了在均相催化丙烯二聚合成四甲基乙烯 (DMB - 2 )反应中 ,Ziegler型均相催化剂的组成对反应活性与选择性的影响。实验确定了均相催化剂组成为氯化镍、三乙基铝、三异丙基膦、五氯苯酚和异戊二烯 (isoprene) ,并在氯苯为溶剂 4～ 6℃反应温度和干燥N2 气氛下 ,制得该均相催化剂。当它的配比为n(NiCl2 )∶n(AlEt3 )∶n[P(i Pr) 3 ]∶n(C6Cl5OH)∶n(isoprene) =1∶30∶2∶72∶16 0时 ,制得的催化剂用于均相催化丙烯二聚合成四甲基乙烯有较好的反应活性与选择性 ,丙烯转化率为 5 5 %～ 5 7% ,四甲基乙烯选择性为 44 %～ 46 %。     

适用于丙烯二聚反应非均相催化剂的研究进展

丙烯二聚反应是生产4-甲基-1-戊烯、1-己烯等端碳烯烃的重要手段,其产物可作为特种高分子材料单体、汽油添加剂和化工有机中间体,关键技术在于高效催化剂的开发。非均相催化剂相比于均相催化剂因易回收、对环境污染小等优点受到了学者们的广泛关注。本文综述了丙烯二聚非均相催化剂的研究进展,依据固体碱催化剂与固体酸催化剂在丙烯二聚反应中不同的反应机理,比较了两者各自的优缺点。回顾了固体碱催化剂的发展历程及工业化应用,并以碱金属钾为例总结了反应机理。详细介绍了固体酸催化剂中的固体磷酸催化剂、分子筛催化剂和负载型过渡金属催化剂。针对固体碱催化剂制备条件苛刻等问题,提出了改善催化装置的新思路;针对固体酸催化剂选择性不足的劣势,指出了应该进一步完善机理,并合理设计酸性载体与过渡金属相结合的催化剂。     

丙烯聚合用BCZ型催化剂的开发

在MgCl2溶解过程中加入内给电子体,开发了一种新型丙烯聚合用BCZ型催化剂,并在5 L聚合釜中进行了本体聚合考核评价,在12 m3小本体工艺装置上进行工业应用试验,在25 kg/h的连续法Innovene气相工艺装置进行中试试验。研究表明:用BCZ型催化剂制备聚丙烯(PP)时,催化剂活性高出国产同类催化剂近50%,氢调敏感性好,同样氢气用量下,PP的熔体流动速率可提高25%左右;所制PP的相对分子质量分布大于7.5,等规指数高;BCZ型催化剂可用于小本体法工艺、连续法气相工艺装置制备均聚和共聚PP。     

负载型络合催化剂的现状与展望

一、一个新兴的催化学科领域负载型络合催化剂(又称高分子络合催化剂)是高分子配位基和金属络合所成的催化剂。一般地说,它是由低分子络合催化剂中的配位基用化学键健连于聚合物上来制备的,但其中也有些并没有低分子的对应物。制备负载型络合催化剂的过程称为高分子化。如果所得催化剂不溶于反应介质,则称为固载化。本文不准备涉及可溶于反应介质的负载型络合催化     

丙烯聚合催化剂

本文评述了丙烯聚合催化剂的演变。着重叙述第一、二、三代催化剂的典型组成、制备、性能以及聚合物收率和质量等。还展望了国际上正在开发的第四代催化剂。     

SC型高效催化剂丙烯液相本体聚合

SC型高效催化剂是用无水MgCl_2、醇、蘸、TiCl_4以及添加剂制备的,SC型催化剂和A1Et_3助催化剂、Ph_2Si(OMe)_2外给电子体,用于丙烯液相本体聚合,丙烯在70℃聚合2h具有高效率(大于3万gPP/gCat),得到的聚丙烯等规度(大于98％)和堆密度(大于0.45g/cm~3)高,颗粒形态好,粒度分布窄,聚丙烯的MFR容易用氢调节。     

丙烯环氧化负载型金催化剂研究进展

在开发以ＴｉＯ2 为载体的负载型金催化剂之前 ,像丙烯这类烯烃在负载型银催化剂上的直接环氧化过程相对而言较难 ,常伴有副反应产生。 2 0世纪 70年代ＳｔａｎｄａｒｄＯｉｌ (Ｏｈｉｏ)公司进行的金催化剂均相催化工作 ,取得了丙烯转化率为 80 % ,环氧丙烷收率为 30 %的结果。最近ＡｒｃｏＣｈｅｍｉｃａｌ的研究表明 ,采用ＺｒＯ2 为载体的金催化剂 ,得到的产品收率更低。据称这是合成的第一个非钛载体催化剂。非钛含金量为 1%的催化剂制备系通过将一种氯金酸水溶液加热到 70℃ ,将 ｐＨ值提高到 7 5,加入氧化锆搅拌 1ｈ ,经冲洗 ,在 10 …     

丙烯氧化制备丙烯酸催化剂研究

考察了在丙烯氧化制备丙烯酸催化剂制备过程中,共沉淀反应时沉淀液加入速度的快慢以及沉淀液加入之前钼酸铵、偏钒酸铵、仲钨酸铵三者的反应时间对催化剂性能的影响,并通过优选酸性调整助剂改善了催化剂的表面酸性,确定了丙烯酸催化剂放大生产中重点控制工艺参数,在此条件下生产的6批次150Kg级催化剂的分析评价表明,丙烯酸的收率均在87％以上,催化剂制备重复性好.     

新型MgCl2/PET复合载体催化剂及丙烯聚合Ⅱ.丙烯聚合

用MgCl2和聚对苯二甲酸乙二酯（PET）制备了一种新型复合载体,负载钛后应用于丙烯催化聚合。考察了聚合温度、助催化剂用量、氢气加入量及外给电子体种类等对催化剂和产物性能的影响。聚合温度为70℃、n（Al）／n（Ti）为200、氢气加入量为1L,采用环己基甲基二甲氧基硅烷作为外给电子体时,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规指数,相对分子质量分布宽。     

BCK催化剂丙烯聚合行为的研究

为了提高Innovene等气相工艺用聚丙烯催化剂的性能,开发了性能优良的新型BCK催化剂.为了指导工业应用方向,研究了BCK催化剂在60 ～85℃时的丙烯聚合的动力学行为,测试了聚合活性和聚丙烯的等规指数、熔点、分子量分布等性能,并与Innovene气相工艺常规应用的催化剂进行了对比分析.结果 表明,BCK催化剂的聚合...     

BCK催化剂丙烯聚合行为的研究

为了提高Innovene等气相工艺用聚丙烯催化剂的性能,开发了性能优良的新型BCK催化剂。为了指导工业应用方向,研究了BCK催化剂在60～85℃时的丙烯聚合的动力学行为,测试了聚合活性和聚丙烯的等规指数、熔点、分子量分布等性能,并与Innovene气相工艺常规应用的催化剂进行了对比分析。结果表明,BCK催化剂的聚合反应速率、聚合活性、立体定向性和聚丙烯的熔点明显高于另外两种催化剂。随着温度的升高,BCK催化剂的聚合反应速率和活性呈现降低趋势,而且聚合速率的衰减越来越快;BCK催化剂的立体定向性随着温度升高而下降;聚丙烯分子量分布随温度升高而变宽。     

丙烯氧化制丙烯醛催化剂的研究

对研制的丙烯氧化制丙烯醛的钼系多组分固定床催化剂作了评价,丙烯醛单程收率一般可达80％以上,丙烯醛及丙烯酸总收率可达88％以上;同时,当丙烯空速接近100小时~(-1)、接触时间2.2秒时,两者总收率仍保持90％以上。     

丙烯氧化制丙烯醛催化剂的研究

<正> 1 前言丙烯醛是制取丙烯酸及其酯的中间体,可合成甘油、蛋氨酸、1,2,6-己烷三醇、戊二醛及其它一些丙烯醛的衍生物。由于它是一种易挥发和易燃的液体,在常温时有较大的蒸汽压(20℃时为28.66kPa),蒸汽有强烈的刺激性和毒性,因此,长期来一直停留在实验室研究阶段。随着石油化学工业的兴起,开始用石油作原料生产丙烯醛,如丙